В.Д. Ли, В. Я. Панфилов, И.A. Абрамов, Т.Г. Иванова, Л.В. Криницкая,Е.М.Уринович, Б.И. Бихман, Т.М. Балашова и Н.М. Дятлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИАЛКИЛИДЕНДИФОСФОНОВЫХ

KHCJIOT, з- б (з(он),)

OK О

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с СР-связью, а именно к новому способу получения оксиалкилидендифосфоновых кислот общей формулы где R вЂ” алкил, которые являются высокоэффективными комплексообразующими агентами и находят широкое применение в теплоэнергетике, нефтяной, текстильной проьвшленности и бытовой химии.

Известен способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот обработкой фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот, содержащих до 90% технической фосфористой кислоты, ацилирующим агентом при 100 С с последующим гидролизом образующегося продукта при повышенной температуре (1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот, который заключается-в том, что фосфорсоцержащие отходы производства хлорангидридов высших жирных кислот обрабатывают. водой, взятой в количест. ве 1,5-2,5Ъ от веса отходов при 2030 С, образующийся продукт ацилируют при 50-55 С с последующим гидролизом ацилоксиалкилидендифосфоновой кислоты при 90-100 С и очисткой целевого о продукта активированным углем (2) .

К недостаткам этого способа относятся неудовлетворительная чистота целевых продуктов и необходимость дополнительной операции для их очист.КН с помощью активированного угля.

Целью изобретения является повышение чистоты продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оксиалкилидендифосфоновых кислот фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса, содержащие фосфористую кислоту, монометилфосфит и диметилфосфит, обрабатывают водой, взятой в количестве 1 моля на каждую эфирную группу отходов, при 80-100 С с одновременной отгонкой метанола. Ацилировать образующийся продукт желательно при 100-150 С с последующим гндролизом ацилоксиалкилидендифосфо"

ЗО новой кислоты при 90-100 С.

889661

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 10891/42 Тираж 400 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В качестве ацилирующих агентов могут быть использованы ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот

Оксиэтилидендифосфоновую кислоту выделяют кристаллизацией, другие оксиалкилидендифосфоновые кислоты получают н виде чатриевых солей нейтрализацией растворов щелочью и высаживанием органическими растворителями.

Предлагаемый способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса.

Продукт обработки фосфорсодержащих отходов производства хлорофоса водой представляет собой активную форму фосфористой кислоты, практически свободной от примесей, и полученные из нее оксиалкилидендифосфоновые кислоты характеризуются высокой степенью чистоты и не требуют Щ специальной очистки.

Пример 1. К 72,6 г отходон. производства хлорофоса, содержащих

10,9 г (0,13 моль) фосфористой кислотыу 37, 2 г (0,39 моль) монометил- д фосфита и 24,5 г (0,22 моль) диметилфосфита, прибавляют по каплям

15 r (0,83 моль) воды и нагревают при 80-100 С 6-8 ч. При этом отгоняют 21,9 г метанола (82% от теории).

К остатку после отгонки метанола под слой расплава добавляют 58 г (0,74 моль) хлористого ацетила при

100 С и нагревают 2 ч при 100-110 С.

Затем добавляют 13,4 мп (0 74 моль) воды, нагревают 2 ч при 90-100 С, ох- З5 лаждают и после кристаллизации отфильтровывают выпавший продукт.

Получают 51 г оксиэтилидендифосФоновой кислоты (79,6% от теории).

Содержание основного вещества 98,73. 40

Полученный продукт соответствует

ТУ 6-09-2731-76.

Пример 2. 100 г отходон производства хлорофоса, содержащих 15 г (0,18 моль) фосфористой кислоты;

51,2 r (0,53 моль) монометилфосфита;

28 r (0,25 моль) диметилфосфита, подвергают гидролизу с 18 8 г (1,04 моль) воды в условиях примера 1. При этом отгоняют 35,7 r метанола (87,6% от теории). К остатку после отгонки метанола прибавляют

102 г (1 моль) уксусного ангидрида.

Синтез, гидролиз и выделение продукта ведут аналогично примеру .1.

Получают 87 r оксиэтилидендифосфоновой кислоты (84,33 от теории).

Содержание основного вещества 99,55

Полученный продукт соответствует

Ту 6-09-713-76.

Пример 3. 100 r отходов производства хлорофоса состава, указанного в примере 2, подвергают гидролизу в условиях, аналогичных примеру 1.

К расплаву после отгонки метанола медленно в течение 1 ч прибавляют

200 г (1,35 Моль) хлорангидрида энантоной кислоты, одновременно поднимая температуру до 120 С, затем нагревают при 140-150 С 5 ч. Отгоняют избыток хлорангидрида энантовой кислоты, а оставшийся сироп растворяют в 300 мл этилового спирта и нейтрализуют раствором 80 г (2 моль) едкого натра н 600 мл 85%-ного спир- ° та. Выпавший осадок декантируют, растирают с 300 мл метанола, отфильтровывают, промывают еще 75 мл метанола и сушат.

Получают 130 г тетранатриеной соли оксигептилидендифосфоновой кислоты (71,5%).

Предлагаемый способ получения оксиалкилидендифосфононых кислот позволяет использовать фосфорсодержащие отходы производства хлорофоса, которые ранее не использовались и вызывали загрязнение окружающей среды вредными фосфорорганическими соединениями.

1. Способ получения оксиалкилидендифосфононых кислот обработкой фосфорсодержащих отходов водой, ацилиронанием образующегося продукта при повышенной температуре с последующим гидролизом ацилоксиалкилидендифосфоновой кислоты при 90-100 С, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продуктов, в качестве фосфорсодержащих отходов используют отходы производства хлорофоса, содержащие фосфористую кислоту, монометилфосфит и диметилфосфит и обработку водой ведут с одновременной отгонкой метанола при 80-100 С, причем на кждую эфирную группу отходов берут 1 моль воды.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что ацилирование ведут при 100-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании

9 978297, кл. С 2 С, опублик. 1964.

2. Авторское свидетельство СССР

М 721446, кл. С 07 F 9/38, 1977 (прототип).

Способ получения оксиалкилидендифосфоновых кислот

Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты // 857143

, -диамино- -карбоксибутил-иден- , -дифосфоновая кислота,b качестве ингибитора накипеоб-разования // 798106

Способ получения винилидендифосфоновой кислоты или ее натриевых солей // 797224

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C-P-связью, а именно к усовершенствованному способу получения винилидендифосфоновой кислоты или ее натриевых солей, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза

Способ получения щелочных солей комплексов оксиэтилидендифосфоновой кислоты с металлами п группы // 790698

Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты // 783300

Способ получения -аминофосфоновых кислот // 776561

Способ получения -аминоэтилидендифосфоновых кислот // 739076

Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты // 724518

Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты // 724517

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения ингибитора отложений минеральных солей // 2107688

Способ получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты // 2110521

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, в частности к способам получения гексагидрата тринатриевой соли фосфонмуравьиной кислоты, применяемой в медицине и косметике в качестве антивирусного препарата

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Фосфонокарбоксилатные соединения для лечения анормального кальциевого и фосфатного метаболизма, фармацевтическая композиция // 2118530

Изобретение относится к области медицины

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Содержащие четвертичный азот фосфонаты для лечения анормального кальциевого и фосфатного метаболизма, а также профилактики и лечения зубных налетов и зубных камней, фармацевтические композиции и способ лечения // 2126414

Изобретение относится к новым содержащим четвертичный азот соединениям фосфонатов и их фармацевтически приемлемым солям и сложным эфирам, имеющим общую структуру I