Способ определения дихлоруксусной кислоты в смеси с монохлоруксусной и уксусной кислотами

 

В.ll Торяник, И.А.Ильичева, В.Н. Егорова и Жихарева изобретения

L .. (Zl ) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЬФ

В СМЕСИ С МОНОХЛОРУКСУСНОЙ И УКСУСНОЙ

КИСЛОТАМИ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам .определения дихлоруксусной кислоты в присутствии монохлоруксусной и уксусной кислот и предназначается для контроля производственных процессов производства монохлоруксусной кислоты.

Известен способ определения дихлоруксусной кислоты в монохлоруксусной кислоте с использованием титрования раствором перманганата оксалатиона, предварительно осажденного и отделенного в виде соли. Способ заключается в том, что навеску монохлоруксусной кислоты, содержащую дихлоруксуснув кислоту, омыляют ще" лочью при кипячении .в течение часа, подкисляют соляной кислотой, нейтрализуют раствором аммиака, упаривают и осаждают оксалат-ион уксуснокислым кальцием. Раствор с осадком выдерживают при перемешивании в течение часа, фильтруют и промывают. По2 лученный осадок растворяют в серной кислоте, добавляют раствор сернокислого марганца и титруют перманганатом до появления розовой окраски. длительность анализа около 4 ч Щ .

Известен также способ определения дихлоруксусной кислоты, позволяющий сократить время определения дихлоруксусной кислоты в монохлоруксусной. Сокращение длительности анализа достигается уменьаением продолжительности омыления до 5 мин, . а также исключением операций упаривания, осаждения, выделения и раст-. ворения соли оксалата. При этом нейlj

М трализацию проводят раствором серном кислоты вместо соляной, а добавле" ние .смеси Рейнгарда перед титрованием позволяет устранить меаавщее влияние хлорид-иона, серы и других восстановителей (2) .

Недостатками способа являются двухстадийность процесса определения с использованием стадий 0Mbl Э0 018 ления и титрования и невозможность" автоматизации анализа.

Известен инструментальный метод анализа смеси, содержащий монохлоруксуснуюр дихлоруксусную, трихлоруксус 5 ную и уксусную кислоты. Метод состоит в потенциометрическом титровании смеси кислот в среде смешанных растворителей, причем одну аликвотную частЬ анализируемого раствора 1О титруют раствором изопропилата калия в среде ацетон-ацетонитрила, где предварительнб растворяют 0,02 мг/экв о-фталевой кислоты, другую аликвотную часть предварительно .кипятят с 15 целью декарбоксилирования трихлоруксусной кислоты, а затем титруют раствором изопропилата калия. Условия проведения анализа и система раст- воритель-титрант-дифференцирующий электролит могут быть использованы также и для количественного определения двух- и трехкомпонентных смесеи указанных кислот, в том числе анализа трехкомпонентной смеси монохлорук- 25 сусной, дихлоруксусной и уксусной кислот !3) .

Недостатки потенциометрического метода состоят в тОм, что оН позволяет определять большие содержания порядка 20-303 дихлоруксусной кислоты. Кроме того, его нельзя использовать для определения малых количеств дихлоруксусной кислоты на стадии производства монохлоруксуснои кислоты.

Цель изобретения — повышение избирательности и чувствительности определения. . 40

Поставленная цель достигается тем, что анализируемую пробу титруют монохлорацетатом натрия в среде смешанного растворителя вода - изопропиловый спирт, взятых в объемном соот- 4 ношении от 1:3 до 3:1.

4 4

Оптимальным является проведение титрования в присутствии раствора соляной кислоты.

По результатам титрования строят кривую титрования в координатах: электропроводность - объем раствора титранта. Кривая высокочастотного титрования вначале имеет подъем, затем после перегиба почти параллельна оси абсцисс. Точка эквивалентности определяется как точка пересечения двух прямых с различным наклоном.

Содержание дихлоруксусной кислоты в монохлоруксусной в процентах вычисляют по формуле

М д)(ук 3 0> 5 1(1оо

Х—

l оооо Ь где М„„„„- молекулярный вес дихлор-, уксуснои кислоты, у - объем 0,15 н раствора монохлорацетата натрия, израсходованный на титрование дихлоруксусной кислОты> мл3

К вЂ” поправочный коэффициент

0,15 н раствора монохлорацетата натрия;

G — навеска монохлоруксусной кислоты, взятая на анализ, г.

В случае использования для титрования соляной кислоты, она титруется совместно с дихлоруксусной кислотой.

Параллельно проводят титрование добавленного количества 0,1 н раствора соляной кислоты (холостой опыт).

Вычитая количество титранта, пошедшего на титрование холостой пробы, на количества титранта, пошедшего на титрование анализируемой пробы с добавкой раствора соляной кислоты, находят количество титранта, пошедшего на титрование дихлоруксусной кислоты. Содержание дихлоруксусной кислоты в смеси кислот х в процентах вычисляют по формуле:

S0 где

Кроме того, для повышения чувствительности определения проводят титрование анализируемой пробы в присутствии раствора соляной кисло" ты.

В качестве титранта используют монохлорацетат натрия а в качестве смешанного растворителя используют смесь воды и иэопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:33:1

Мгук / Jg- 1„/ 0,15 к оо

М1 ! ооо Д

М0„ ц - молекулярный вес дихлор" уксусной кислоты1

y - объем 0,15 н раствора монохлорацетата натрия, израсходованный на титрование дихлоруксусной кислоты с солянрй кислотой, мл, Т абли ц а 1

Относительная ошибка, 4

Найдено

ДХУК,4

Взято

ДХУК,4 0,1 н раствора НС мл

МХУК,г

20,50

1 3

1,5245 20,24

1,8

5,80

1,6518

1,5040

1,5115

1,5437

1,5294

5 70

2 7

4,02

4,18

2 9

2,70

2,78

4,0

1 30

1,0

1,25

0,94

4,1.

0,98

1,0

0,60

5,2

1,4886

1,5

0 57

90018

y - объем 0,15 н раствора монохлорацетата натрия, израсходованный на титрование соляной кислоты,мл1

К - поправочный коэффициент

0,15 н раствора монохлорацетата натрия;.

1 .i

G — навеска монохлоруксус"

1 ной кислоты, взятая на анализ, r. о

Пример 1.В ячейку для титрования помещают навеску технической монохлоруксусной кислоты, растворяют в 100 мл смеси во а - изопропиловый спирт (1:1) и титруют 0,15 н раствором монохлорацетата натрия. Для титрования используют высокочастотный титратор TB-6Л. Время анализа 15 мин.

Пример 2. В ячейку для титроI вания помещают навеску технической 20 монохлоруксусной кислоты, добавляют

1,5 мл О,1 н водного раствора соляной кислоты, растворяют в 100 мл смеси вода — изопропиловый спирт (1:1) и титруют 0,15 н раствором монохлор- 5 ацетата натрия. Параллельно в тех же условиях титруют 1,5 мл 0,1 н раствора соляной кислоты. Для титрования используют высокочастотный титратор ТВ-6Л. Время анализа 15 мин. З0

B табл. 1 представлены результаты, определения добавок дихлоруксусной кислоты к монохлоруксусной методом высокочастотного титрования.

В табл.с приведены примеры анализа модельных смесей уксусной, монохлоруксусной и дихлоруксусной кислот с различным содержанием дихлоруксусной кислоты известным и предлагаемым способами.

Определение дихлоруксусной кислоты по известному способу (табл.2) возможно только при содержании ее более

103. При содержании дихлоруксусйои кислоты менее 103 определяется суммарное содержание монохлоруксуснойи дихлоруксусной кислот.

Предлагаемый способ позволяет определять содержание дихлоруксусной кислоты в указанных смесях при содер" жанни дихлоруксусной кислоты менее

104, т.е. повышает избирательность и чувствительность определения малых количеств дихлоруксусной кислоты.

В табл.3 приведены результаты определения дихлоруксусной кислоты в нескольких модельных смесях с уксусной и монохлоруксусной кислотами при различных объемных соотношениях воды и изопропилового спирта в смешенном растворителе.

При соотношении воды H изопропилового спирта 1:1 относительная сшиб ка определения дихлоруксусной кисло" ты наименьшая.

900184

Таблица 2

Наидено, вес.3

Взято, вес.3

llo известному способу

По предлагаемому способу

ДХУК

УК

МХУК

ДХУК

УК МХУК ДХУК

40 9

18,4

41 2 40,4

18,6 40,3 41,2

50,8

18,5

18,8 51,4 29,8

16,3 63,0 20,8

180 730 88

30,7

30,0

16,2

62 3.

21,9

18>3

71,4

10,1

7,8

20,4

7,6

72 0

21,0 79,0

19,8 80,1

74,9

19,7

5.5

21, 3 79,6

20>7

77 3

2,0

0>55

20,1 79,6

20,6

78,8

0,6

0,55

Найдено

ДХУК,Ф

Относительная ошибка, Взято ДХУК,4

4>34

4,4

4,54

3:1

5,2

2,82

2,68

8,0

0 94

1,02

4,42

2 7

4>54

2,60

3,0

2,68

5,0

0 97

1,02

4,0

4,54

1:3

4,4

2,56

8,0

1,10

1,02

Способ определения дихлоруксусной кислоты в смеси с монохлоруксусной и уксусной кислдтами путем

21,5

10,3

Объемное соотношение вода- изопропиловый спирт

Формула изобретения титрования анализируемой пробы в среде смешанного растворителя, о т л ич.а ю щ и Й с я тем, что, с целью повышения избирательности и чувстви тельности определения, в качестве тит900184

Составитель Л.Русанова

Техред A.Бабинец, Корректор А.ференц

Редактор Н.Джуган

Заказ 12173/61

Тираж 882 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

«с

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ранта используют монохлорацетат натрия, а в качестве смешанного растворителя используют смесь воды и . изопропилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:3-3:1.

2. Способ по и.1, о т л и ч а юшийся тем, что титрование ведут в присутствии .раствора соляной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 Oal!и G.À. Analysis of chloroacetic acid. Determination of dichloroacetic and acetic acid.-"Àïà"

litical Chemistry", 20, 1948, 470.

2. Авторское свидетельство СССР

У 162132, кл. G 01 М 31/16.

3. Авторское свидетельство СССР

4 508739е кл. 6 01 N 31/.16, 1974 (прототип).