Способ получения силиладамантанов

 

ОПИСАНИЕ 910641

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

Социалистичесиык

Реслублии (81) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22)Заявлено 16.07 ° 80 (21) 2960096/23-04 (52)М. Кл.

С 07 F 7/12 с присоелинениеи заявки J4— (23) 2Ьаударстаеай каиитет

СССР

60 делан кзабратевкй к юткрыткй

Приоритет

Опубликовано. 07.03,82, Бюллетень М 9 (53) УД К 547, 245 .222 ° 07 (088.e) Дата опубликования описания 07.03.82

) (72) Авторы изобретения

Б.И.Но Н,И.Куликова и В.В.Сон

1.

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИЛАДАИАНТАНОВ

10 формулы

Х

gi

1 х

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения силил1 адамантанов, которые могут быть ис-, пользованы в производстве кремнийорганических полимерных материалов.

Известен способ получения силиладамантанов — адамантилтрихлорсилана взаимодействием гексахлордисилана с хлорадамантаном при 600аС и с выходом 56Х (1).

Однако этот способ о гр анич ел изэа возможности получения только одного продукта. Кроме того,,из-эа применения высоких температур и невысокого выхода он не находит шИрокого 15 использования.

Наиболее близким к предложенному способу является способ получения ,: различных силиладамантанов взаимодействием 1-бромадамантана с различными органсиланами в присутствии металлического натрия в среде серного эфира при температуре кипения реакционной массы с выходом 5080Х f23.

Однако в этом способе не происходит целенаправленного синтеза изэа возможного образования продуктов конденсации самих органосиланов и конденсации исходного бромадамантана, в результате чего целевой продукт невозможно получить в химически чистом виде. Кроме того, значительная длительность процесса 1,10 ч) также ограничивает возможности его широкого применения.

Целью изобретения является снижение продолжительности процесса и повышение выхода и степени чистоты целевого продукта, Цель достигается тем, что в способе получения силиладамантанов общей

3 91064 где R — метил, фенил;

X — - водород или хлор, на основе органосилана и замещенного адамантана в среде растворителя при

5 температуре кипения реакционной смеси в качестве органсилана используют метилдихлорсилан или фенилсилан и в к аче ст в е з амеще ни о го адамант ана 1 3дигидроадамантан, а процесс ведут в присутствии платинохлористоводородной кислоты в среде исходного органосилана или гексана, Отличительными признаками способа согласно изобретению являются использование другого замещенного адамантана " 1,3-дигидроадамантана, другого исходного органосилана — метилдихлорсилана или фенилсилана и проведение процесса в среде исходного органсилана или гексана в присутствии платинохлористоводородной кислоты.

Зтн отличия позволяют получать це-. левой продукт в химически чистом виде с лучшим выходом (70-85 ) при значительно меньшем времени процес2$ са (,2 ч против 10.ч).

Способ согласно изобретению предусматривает использование новой ,реакции гидросилирования по насыщенной С-С-связи, в то время как подоб- ЗО ный процесс протекает только в случае ненасьпценных соединений, например этилена, пропилена (31. Это можно объяснить высокой напряженностью циклопропанового фрагмента, З5 который в этом случае проявляет свойства ненасыщенных углеводородов.

Вследствие этого 1,3-дигидроадамантан однозначно реагирует с гидросиланами с образованием силиладамантанов.

Пример 1. Раствор 2,68 г (0,02 моль) 1,3-дигидроадамантана, и 0,05 мл платинохлористоводородной .кислоты 1катализатор Спейера) в 50 мл 45 метилдихлорсилана кипятят 2 ч при

40 С. После удаления избытка исходного силана вакуумной перегонкой выделяют 4,3 г (85X) адамантилметилдихлорсилана, т.кип, 162ОС/30 мм рт.ст.; .пп. 49-50 С.

Найдено, : С 53,3; Н. 7,1; Si 11,4;

C l 27, 8.

l ф

Вычислено,7.: С 53,1; Н 7,2;

Si 11,2; С1 28,5.

1I р и м ер ". 2,68 r 0,02 моль)

l,3-дигидроадамантана и 10,8 г (0,1 моль) фенилсилана растворяют в 20 мл гексана и кипятят при- 70 С в течение 2 ч в присутствии 0,05 мл катализатора Спейера. После удаления растворителя и исходного силана вакуумной перегонкой получают 3,4 r (70 ) адамантилфенилсилана, т.кип.

164оС/3 мм рт.ст.; q 1,5570;

d g 1,0240..

Найдено, : С 79,6; Н 9,2; Si 11,0.

Мйр 76,30.

Вычислено,X: 79,3; Н 9,1; Si 11,6.

Ийр 77, 19. формула изобретения

Способ получения силиладамантанов общей формулы где 1F- метил,фенил;

Х вЂ” водород или хлор, на основе органосилана и замещенного адамантана в среде растворителя при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и повьппения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве органосилана испдльзуют метилдихлорсилан или фенилсилан и " в качестве замещенного адамантана используют 1,3-дигидроадамантан, а процесс ведут в присутствии платинохлористоводородной кислоты в среде исходного органосилана или гексана.

Источники информации,, принятые во внимание при экспертизе

1. Черных Е.А. и др., ЖОХ 48, У 3, 1976, с., 633-635.

2. Авторское свидетельство СССР

У 405901, кл. С 07 р 7/12, 1971.

3. Химия и практическое применение кремнеорганических соединений" вып. Ф 1, Л., 1958, с.78-85.

ВНИИПИ Заказ 1021/26 Тираж 390 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4