Способ получения 0,0-диметил-0-(2-диэтиламино-4-метил-6- пиримидинил)тиофосфата

 

Иностранцы

Степан Трухлик, Цырил Унгварски и Тат (ЧССР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие нВызкумны устав агрохемицкей технологие", (ЧССР)

" "« » л (7l } Заявитель (4) СИОСОВ ЛОЛУЧЕИИЛ О,О-ДИМЕТИЛ"0"(2-ДИЗТИЛАМИНО-4-МЕТИЛ-б-ПИРИМИДИНИЛ)ТИОФОСФКТА

Оз+ >-Р(o>sjг

Il

NR19 й

1

Изобретение относится к новому способу получения 0,0-диметил-0- (2-диэт илами но-4- метил-6- пири миди нил) тиофосфата, известного инсектицидного препарата с относительно низкой токS сичностью для теплокровных животных.

Известны пиримидиновые производные общей формулы м

Я . 0 — Р 03 .

N N Х. в которой R<, R и Rg - одинаковые или различные алкилы или алкенилы, содержащие не больше шести атомов углерода, или Я» и R вместе с соседним атомом азота образуют гетероциклический радикал; Rg и R4 - водород, алкил или алкенил, содержащий не больйе шести атомов углерода, Х - кислород или сера.

Способ получения этих соединений можно изобразить уравнением

0-Р (Oa>)<+»>

Я Я 3(.

N83t. где Я ° Яат ЯЗ, Q N ЯФ имеют приве" денные значения; R " водород или щелочной металл; g - галоген..

Однако реакция между замеценными пиримидинолами и 0,0"диалкилхлортиофосфатами в среде бензола и в присут93 4

0,0"Диметил-0-(2-диэтиламино-4"

-метил-Ь" пиримидинил ) тиофосфат можно получить эа более короткий срок и с более высоким выходом при взаимодействии полученных заранее щелочных солей 2-диэтиламино-4-метил-б-оксипиримидина с .0,0-диметилхлортиофосфа- © том в среде инертного органического растворителя. Для получения щелочных солей предлагается применять гидроокись натрия или калия или их смеси в твердом виде или в виде водного раствора и проводить реакцию в присутствии инертного органического раст. ворителя такого, как бенэол, толуол, 3 9182 ствии карбоната калия или триэтиламина в качестве агента, .связывающего хлористый водород, протекает очень медленно (11-20 ч), Применяя карбонат натрия в качестве агента, связывающего хлористый водород, за 3 ч. получают 0,0-диэтил-0-(2-диметиламино-4"метил-б-пиримидинил)тиофосфата, но выход его не указан.

Известен способ получения 0,0-ди- 10 метил-0-(2-диэтиламино-4-метил-6-пиримидинил)тиофосфата путем взаимодействия соединения общей формулы г где R - -водород или щелочной металл с соединением общей формулы

3Р(Ь) (ОСН )з., где, - галоген, возможно в присутствии агента, свя- 23 зывающего кислоту., Для достижения 803-ного выхода

0,0-диметил-О- (2-диэтиламино-4-метил-6-пиримидинил) тиофосфата смесь

2-диэтиламино" 4-метил-6-оксипиримиди- за на и 0,0"диметилхлортиофосфата в присутствии карбоната калия в среде этилацетата необходимо кипятить в течение ночи.

Так как замещенные оксипиримидины являются очень cllBGHHH кислотами (для 2-диэтиламино-4-гидрокси-б-ме-. тилпиримидина рК„ 9,9), они практически не образуют с карбонатами щелочных металлов соответствующие щелочные соли оксипиримидинов. Это бусловливает длительность реакции низкий выход целевых продуктов. ксилол или хлорбензол или их смеси.

При взаимодействии гидроокисей щелоч-. ных металлов с оксипиримидинами в инертном органическом растворителе образуются соли уже на холоду. Образующуюся во время реакции воду удаляют из реакционной смеси азеотропной отгонкой. Полученную суспензию щелочной соли оксипиримидина подвергают взаимо. действию с 0,0-диметил-хлортиофосфатом при 50-140 С.

После выделения солей и промывки органического слоя продукт выделяют известным способом путем отгонки растворителя при пониженном давлении.

Время реакции 0,5-3,5 ч, выход целевого продукта нэ 15 выше, чем при получении его известными способами.

Пример 1. К раствору 18, 7 r (0,1 моль) 96,9/-ного 2-диэтиламино-4-окси-6-метилпиримидина и 300 мл толуопа прибавляют при перемешивании

6,6 г (0,1 моль) твердой 853-ной гидроокиси калия. Из образующейся при перемешивании и нагревании кашеобразной калиевой соли азеотропно отгоняют воду. После отгонки воды и 10 мл толуола реакционную смесь охлаждают до 70 С, добавляют 17,6 г (О, 11 моль)

0,0-диметилхлортиофосфата и перемешивают еще в течение 2,5 ч при.70-754С.

После охлаждения из реакционной смеси промывкой водой, 33-ной гидроокисью натрия и водой до нейтрального рН удаляют хлорид калия и непрореагированный оксипиримидин. Из толуольного слоя путем отгонки толуола при пониженном давлении при помощи водного вакуумного насоса и отгонки непрореагировавшего 0,0-диметилхлортиофосфата нагреванием (2 ч) при 70вС и давлении 26,6 Па, получают 30,5 г

0,0-диметил-0-(2-диэтиламино-4-метил-б-пиримидинил) тиофосфата. Выход продукта со степенью чистоты 96,93, определенный газовой хроматографией, составляет 96,93 по отношению к окси.пиримидину.

Пример 2. К раствору 18,7 г (Оу1 моль) 96.9Ф-ного 2-диэтиламино1"4-окси-6-метилпиримидина в 300 мл бенэола прибавляют 10,8 r (0,1 моль)

403-ной гидроокиси натрия. Реакционную с1 есь постепенно йагревают при перемешивании до температуры кипения смеси, воду и 100 мл бенэола отгоняют азеотропно. Потом добавляют

17,6 г (0,11 моль) 0,0-диметилхлор20

5 9182 тиофосфата и перемешивают в течение, 3,5 ч при орошении. Повторяют процесс, описанный в примере 1. Получа" ют 31,5 r целевого продукта со степенью чистоты 90,8л; и выходом 93,73. 5

П р и и е р 3. Смесь из 300 мл ксилола, 18,7 r (0,1 моль) .2-диэтиламино-4-окси-6"метилпиримидина и

6,6 г (О,1 моль) твердой 853-ной гидроокиси калия нагревают при перемеши- в вании до кипения, воду и 100 мл ксилола азеотропно отгоняют. При 130 С добавляют 17,6 г (0,11 моль) О,О-диметилхлортиофосфата, реакционную смесь перемешивают еще в течение 1

0,5 ч при 130- 135 С. Выделением продукта из реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 31 r целевого продукта со степенью чистоты

81,0/., Выход 82,Я.

Пример 4. Смесь, состоящую из 300 мл толуола, 18,7 г (0, 1 моль)

2-диэтиламино-4-окси-6-метилпиримиди-на,1,66 r (О, 025 молЦ твердой 85л "ной гидроокиси калия и 3,1 г (0,075 моль) твердой гидроокиси натрия, нагревают до кипения, воду и 100 мп толуола о азеотропно отгоняют. При 70, С добавляют 17,7 r (0,11 моль) О,О-диметил- зо

93 6 ,хлортиофосфата, реакционную смесь нагревают при перемешивании еще 3,5 ч при температуре 70-75 С. Выделением продукта из реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 31 r целевого продукта со степенью, чистоты 8Я. Выход 90„5Ф.

Формула изобретения

С пособ получения О, О-диметил-9- l2-диэтиламино-4"метил"6"пиримидинил)тиофосфата путем взаимодействия щелочной соли 2-диэтиламино"4-метил-6-оксипиримидина с 0,0-диметил- хлортиофосфатом, о т л и ч à ю щ и й" с я тем, что щелочную соль 2-диэтил- амино-4-метил-,б-оксипиримидина получают взаимодействием гидроокиси натрия или калия или их смеси и 2-диэтиламино-4-метил-6-оксипиримидина в при" сутствии инертного органического раст" ворителя, такого как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол или их смеси, :с последующими азеотропным удалением воды и процесс взаимодействия щелочнои соли 2-диэтиламино«4-метил-6-оксипиримидина с 0,0-диметилхлортиофосфатом проводят при 50-140 С.

Составитель И.. Красновская

Редактор H. Коляда Техред А. Ач. Корректор И. Коста

Заказ 2038/29 ТиРаж 390 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130Я Иосква Ж-35 Раявская наб. «п. 4/5

« « й»саЗ « А»»»ему» ь « » » «»АВ»дА «« « « «

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, й