Способ получения -метиламида -(0,0-диметилтиофосфорил)- меркаптоуксусной кислоты

 

ОП ИСАНИЙ

ИЗОВРЙТКН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТЗУ

Союз Советских

Соцмапистичесиик

Республик 1ц 861352

{61) Дополнительное к авт. свид-ву (53) М. Кл, (32) Заявлено 23.01. 75(È) 2101070/23-04 (23);Приоритет . - (32) 25.01 74

С 07 F 9/165

3Ьеудерстеееиый яеетитет

СССР . ао делам изебретееейй и еткрытяй (31} ЧР С07 с/176181 (33т ГДР

Опубликовано 07.09 816юллетеиь № 33 (53) УДК547.26 18.07(088.8) Дата опубликования описания 07.09 ° 81

Инос тр анцы

Эигфрид Бергер, Клаус Диттрих, Франк Ф очерк Бри тч.Гебхардтр

Эберхард Гран, Фалько Гриммер, оерн р Кохманн;-....ЭигфрйД, Липперт, Юрген Хкетлер, Клаус-Дитер ер,,"РудольфтПанйиер, Дитер 3асс, Вольфганг Шнелле, Райнхольд., Шпрингер ; Зигфрид

Тиффе, Герхард Фогель и Герда Ветц ке (ГДР)

Иностранное лредпрнятне /

"Феб Кемикомбинат Биттерфельд" (ГДР)

/ (72) Авторы изобретения (7т) Заявитель (54) СПОСОБ. ПОЛУЧЕНИЯ Й-ИЕТИЛАМИДА S-(O,О-ДИМЕТИЛТИОФОСФОРИЛ)— — ИЕРКАПТОУКСУСНОЙ. КИСЛОТЫ сн,о

,И бр МН260МНСН5 .cn e

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения

И-метиламида S-(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты формулы который находит применение в сельском хозяйстве в качестве инсектицида.

Известен способ получения К-метиламида S - (О, О-диметилтиофосфорил) -меркаптвуксусной кислоты путем взаимодействия метилового эфира S-(0,0-диметнлтиофосфорил -меркаптоуксусной кислоты с водным раствором монометиламнна, взятом в избытке fl ). Процесс о проводят при (+2)-(-2)С. Для поддержания этой температуры используют сжиженные газы, например бутан нли фреон, По окончании реакции избыток амина нейтрализуют серной кислотой, 2 из реакционной массы удаляют следы газа, центрифугируют целевой продукт и сушат его.

Ближайшим по технической сущносЬ ти и достигаемым результатам к предлагаемому способу является способ по.лучения N-алкиламидов S-(0,0-диметилтиофосфорил)» меркаптоуксусной кислоты, заключающийся в том, что алкиловый эфир .5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с водным раствором алкипамина либо с алкиламинсм, растворенным в метнловом спирте (2).

1Ь Процесс проводят при (-60)-(+20)Ъ

Недостатком этих способов является больетая длительность процесса.

Цель изобретения - упрощение способа палучения й-метиламида S-(0,0диметилтттофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты

Это достигается тем, что метиловый эфир 5-(0,0-диметилтиофосФорил)-меркаптоуксусной кислоты контактирует

c избытком водного раствора метиламица в каскаде реакторов при охлаждении, целевой продукт отделяют кристаллизацией, полученный маточный растBQp смещивают в каскаде реакторов с техническим метиловым эфиром S-(0,0 диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты, содержащую побочные продукты реакции водную фазу отделяют от частого метилового эфира $- (О,О-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты, который подают на стадию контактирования.

Процесс желательно проводить при (.-2)-(+2)С и мольном соотношении о метилового эфира S" (0,0-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты и .метиламина 1: (1,3-1,4) .

На чертеже представлена непрерывная технологическая схема процесса.

В реактор 1, снабженный мешалкой, имеющий боковый перелив и охпалдающую рубашку, по линии 2 поступает чистый метиловый эфир S-(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты и по линии 3 " водный раствор метиламина, взятый в избытке. Контактирующая реакционная смесь проходит через реакторы 4 6 и по линии 7 поступает в центрифугу 8, из которой по линии

9 отводят целевой продукт. Водный маточный раствор, содержащий метиламин, .по линии 10 поступает в реактор 11, где контактирует с техническим метиловым эфиром S"(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты, поступающим в этот же реактор сверху.

И реакторах 11-13 происходит взаимодействие технического метилового эфира S.-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с метиламином. Да лее реакционная смесь поступает в разделительный сосуд 14, из которого по линии 15 отделяют водную Фазу, содержащую примеси. По линии 2 чистый метиловый эфир S- (О,О-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты подают в реактор 1.

Предлагаемый способ дает возможность получать И-метиламид S" (0,0-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты из технического метилового. эфира S- (О,О-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты с высоким выходом и высокой степенью чистоты и значительно сокращает время проведения процесса, Й р и м е р 1. В реактор 11 при охлаждении в течение 4 ч подают неп,реревно 23,3 кг технического метило861352

4 вого эфира S- (О,О-диметилтиофосфорил)меркаптоуксусной кислоты (чистота

86,0% 8,7% метилового эфира монохпоруксусной кислоты) . Одновременно в мида S- (0,0-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты с чистотой 97,8%.

Пример 2. Процесс проводят в каскадном реакторе, состоящем из четырех последовательно включенных основ" ных реакторов 1, 4, 5, 6 1сосуды с мешалками, боковыми переливами и охлаждающими рубашками), последовательно

20 включенной центрифуги 8 с непрерывной выгрузкой твердого вещества, трех последовательно включенных реакторов 11-13 (сосуды с мешалками, боковыми переливами и охлаждающими рубашками) и последовательно включенного, непрерывно работающего разделительного сосуда 14. При охлаждении в реактор 11 непрерывно в течение 4 ч подают 23,3 кг технического метилового эфира S-(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты (чистота 86,0%, 8,7% метилового эфира монохлоруксус35 ной кислоты}, Одновременно эа такой же период времени в основной реактор 1 непрерывно дозируют 22,6 кг 15%-ного водного раствора метиламина и органическую

40 фазу, выходящую из разделительного сосуда 14. Температура во всех реакторах О С. Иетиламнносодержащий маточный раствор, оставшийся после непрерывного отделения кристаллов в цент45 рифуге 8, непрерывно поступает в реактор 11 противоточной ступени. Образующуюся в разделительном сосуде 14 водную фазу отбрасывают.. После сушки отцентрифугированных кристаллов получают 18,5 кг й-метиламида S-(0,.0диметилтиофосфорил) -мерк аптоуксусной кислоты с чистотой 97 BX.

Пример 3 ° В выполненный из двух частей каскад реакторов, состоящий из предварительного каскада с тремя, один за другим установленными реакторами 11-13, с рабочим объемом кажцого 15 л, с боковым переливом

55 главный реактор 1 HPHpRpblBHo подают

22,6 кг 15Х-ного. водного раствора метиламина. Температура во всех реакторах О С. Содержащий метиламин маС3 точный раствор, оставшийся после неп10 рерывного отделения кристаллов в центрифуге 8,, подают непрерывно насосом в реактор 11. После высушивания отцентрифугированных кристаллов получают 18,5 KF (Bblxop, 90, 7%) й-метила2 6 уксусной кислоты получают из центрифуги .8 в кристаллическом виде, причем за час, после сушки, получают

4,625 r целевого продукта, плавящегося при 49,4:С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции l! 1342565, кле С ОУ $ опублик. 1 963 °

2. Патент ГДР У 45939, кл.12о, 26/01, опублик. !966 (прототип).

5 86135 и охлаждающей рубашкой; смонтированного. далее, непрерывно работающего, разделительного сосуда 14; примыкающего главного каскада с четырьмя, один за другим смонтированньвщ реакторами 1, 4, 5, 6 с мешалками с рабочим объемом по 15 л, смонтированной далее центрифуги 8 с непрерывным выводом твердого материала, непрерывно, в состоянии равновесия замкнутого цик-1о ла реакции, в реактор !l. предваритель.ного каскада вводят 5,825 кг/ч техии". ческого метилового эфира 5"(0,0-диметилтиофосфорнл}-меркаптоуксуаной .кислоты (степень чистоты 86Х 8,7X ls метилового сложного эфира моиоклоруксусной кислоты), а также вытекающий иэ центрифуги 8 водящий маточный ра-.. створ, содержащий примерно 35-40 г/л метиламина. Иольное соотношение вылож- 2О: ного эфира и метиламима в загрузке реактора 1.1 предварительного каскада составляет,3 5-4 5:l.

Одновременно в первый реактор 1 главного каскада непрерывно подводят 25 . 5,65 кг/ч 15 -ного водного раствора метнламина и всю вытекающую из непрерывно действующего разделительного сосуда 14 органическую фазу, практически свободную от метилового эфи- 30 ра монохлоруксусной кислоты, причем мольное соотношение сложного эфира к метиламину составляет в загрузке первого реактора 1 главного каскада примерно 1:1,3-1,4. Охлаждением (с по-3s . м щьи ртбапки) поддерапаапт температуру в реакторах предварительного и о главного каскадов (-2)-(+2)С . Непрерывно вытекающий из расположенного между предварительным и главным кас- 4о кадом разделительного сосуда 14 водный маточный раствор, который содержит около б г/л метиламина, выбрасывают, Целевой продукт N-метиламид

S-(О,0-диметилтиофосфорил)-меркапто- 45 формула изобретения

1 ° Способ получения. М-метиламнда

S (0,О- димеетилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислбты путем коитактирова.ния метилового эфира S.-(О.,О-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты с избытком водного раствора метиламина при охлаждении с последукщим отделением целевого продукта, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, контактирование проводят в каскаде реакторов с последующим отделением целевого продукта кристаллизацией с получением маточного раствора, который смешивают в каскаде .реакторов с техническим метиловым эфиром S-(0, О-диметилтиофосфорил)."меркаптоуксусной кислоты, отделяют содержащую побочные продукты реакции. водную фазу от чистого иетилового эфира S-(0,0-диметилтио-. фосфорип).-меркаптоуксусной кислоты, который подают на стадию контакти.рования.

2. Способ по п. l о т л и ч а ющ и и с. я тем, что процесс проводят при(-2) (+2}C и мольном соотношении метилового эфира S-(0,0-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты и метиламииа l:(1,3-1,4).