Способ получения полициклических о-оксиальдегидов

 

< >941

Союз Советскик

Социапистическии

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 05.12.80 (2!) 3212689/23-04 с присоединением заявки И (23 } Приоритет

Опубликовано 07.07.82, Бюллетень Фю 25

Дата опубликования описания 07. 07. 82 (5! )М. Кл.

C 07 C 47/57

С .07 С 45/00 йввуАарсткнвый кюмктет

ССьР во двлам кэобретеккй в еткрыткй (53) УДК 547.677. .2.07 (0&8. 8) (72) Авторы изобретения

В.А.Локшин, Н,С,Трофимова, H.Е.шелепин и В.И.Минкин

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени. государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСО6 ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ

О-ОКСИАЛЬДЕГИДОВ

1 . Изобретение относится к усовершенствованному способу получения по. лициклических о-оксиальдегидов, в частности 2-окси-1-антральдегида, l0-окси-9-фенантральдегида и 1-окси-2-нафтальдегида, которые используют в органическом синтезе.

Известен способ получения полициклических о-оксиальдегидов, в частности 2-окси-1-антральдегида, заключающийся во взаимодействии

2-антрола с уротропином в ледяной уксусной кислоте. Выход продукта

10 - 15, продолжительность 10 ч (1}.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, а также длительность процессаа

Известен также способ получения полициклических о-оксиальдегидов, в частности 2-окси-1-антральдегида и 10-окси-g-фенантральдегида, заключающийся во взаимодействии

2"антрола или 10"фенантрола с синильной кислотой в эфирном растворе в присутствии безводного хлорис того алюминия. Выход продукта около 50/ (2 ).

Недостатком данного способа явля5 ется использование черезвычайно токсичного соединения — синильной кислоты.

Известен способ получения полициклических о-оксиальдегидов, в частности 1-окси-2- нафтальдегида,, заключающийся в электрохимическом восстановлении 1-окси-2-нафтойной, кислоты при 20оС в течение 2 ч в присутствии,п-толуидина и борной кислоты. Выход 623 Е33

Недостатком данного способа является использование дорогостоящей

1-окси-2-нафтойной кислоты и спе2в циального электрохимического оборудования.

Наиболее близким к изобретению является способ получения полициклических о-оксиальдегидов, в част(80

Формула изобретения 3

-МВН, OH g+

t Kèï р ф

СН0

ОН

Я

94 .ности т-окси-2-нафтальдегида, формилированием с -нафтола ортомуравьи" ным эфиром в присутствии кислотного катализатора — TiCI», AlC1, 8F в расплаве, Выход целевого продукта

103 (43.

Недостатком данного способа явля" ется низкий выход целевого продукта, так как основным продуктом ре" акции является пара-изомер, и труд" ность разделения изомеров.

Цель изобретения - увеличение вы" хода целевого продукта и расширение ассортимента конечных продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полициклических о-оксиальдегидов общей формулы где когда R>Rg = Н, то К,1 К CgH> когда К1R = Н, то К К С»Н»

R1É9 ЙУ» С»84i формилированием соответствующего полициклического спирта эфиром му" равьиной кислоты в расплаве, в ка" честве полициклического спирта используют 2-антрол или 10-фенантрол, или 2-нафтол, а в качестве эфира муравьиной кислоты - этиловый эфир

Й-фенилимидомуравьиной кислоты и полученный после формилирования продук " подвергают кислотному гидролизу.

Реакция протекает по следующей схеме (Е 1 6Н5

2 ф где К„, К, R>, R<-имеют указанные значения.

Предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 55 - 683 против 10 в известном способе, расширить ассортимент ко1346

4 йечНых продуктов и при этом получить продукт с высоким качеством. .Пример 1. Получение 2-окси1-антральдегида, 0,1 И 2-антрола сплавляют с двукратным избытком этилового эфира й-фенилимидомуравьиной кислоты при 160 С с одновременной отгонкой рассчитанного количества этилового спирта Иелтый кристалlO лический анил растворяют в уксусной кислоте с добавлением 2 мл соляной кислоты, нагревают при 100 С 1015 мин, а затем разбавляют водой и продукт реакции экстрагируют эфир ром. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют и получают с выходом 603 (13,8 г) 2-окси"1-антральдегид, т. пл. 162 С (лит, даннные 1644о С).

2ф П р и и е р 2. Получение 10-окси-9-фенантральдегида осуществляется по указанной методике из 10-фенантрола. Выход 553 (12,6 г) т. пл. 133ОС (лит. данные 132oC). р Пример 3. Получение 1-окси2-нафтальдегида проводят по аналогичной методике, но после гидролиза анила продукт выделяют перегонкой с водяным паром. Выход 68Ф (11,7 г)

ЗВ т. пл. 58-59 С (лит, данные 59-60 C).

Способ получения полициклических о-оксиальдегидов общей формулы

В где,когда ЙЗК4 Н, то К1К = CgHg> когда R1Rq = H, . то КЭК» — — С»Н»

К1Й = R3R» = С»Н» формилированием соответствующего полициклического спирта эфиром муравьиной кислоты в расплаве, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения ассортимента конечных продуктов, в качестве полициклического спирта используют

2-антрол или 10-фенантрол, или

2-нафтол, а в качестве эфира муравьиной кислоты - этиловый эфир N-фенилимидомуравьиной кислоты и полу5 941346 ченный после Формилирования продукт подвергают кислотному гидролизу °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. lain А.С., all. Нуклеофильное окисление в антраценовых и фенантреновых системах. 15-В-С, 1956, с. 61.

2. Там же.

3. Лаврищева Л.Н. и др. Восстановление нафтолкарбоновых кислот.

Получение 1-окси-2-нафтальдегида.

I0X, т. 27, Вып. 4, 1957, с. 126466.

4. Gross Н. ап4 аll. New чегЕаЬгеб

zur 0arstellung von, Phenolaldehyden.

Chem .Ber,, 96 1963, с. 308 (прототип) .

Заказ 4756/6 . Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета .СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Н.Куликова

Редактор И. Митровка Техред Е.Харитончик Корректор Е. Рошко