Способ получения метилентиоалкильных производных циклогексанона

 

О П И С А Н И Е 941359

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ .

Союз Совете кик

Социапистическиа

Респубики (6l ) Дополнительное к авт. свиа-ву (22) Заявлено 26. 11. 80 (21) 3007791/23-р4 с присоеаинением заявки ЭЙ (23) Приоритет

Опубликовано 07.07.82. Бюллетень № 25 (51)М. Кл.

С 07 С 149/26 (53) УДК547.452. .07(088.8) Дата опубликования описания 07.07.82!

В.Г.Харченко, И.С.Монахова и Г.В.Агафенова

1 с

Научно-исследовательский институт химИи Саратовского ордена Трудового Красного Знамени го ударственного университета им. Н.Г.Чернышевского ., (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЕНТИОАЛКИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОГЕКСАНОНА

Изобретение относится к новому способу получения новых производных

1,5-дикетонов, а именно к способу получения метилентиоалкильных производных циклогексанона формулы (CH3)2 ((! H3)z 4 (2lЗ,где R - атом водорода или метоксигруппа, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений °

Известен способ получения метиленаминопроизводных 1,5-дикетонов формулы

РВудлрстеанный комитет

СССР не делам нзоаретеннй н открытий взаимодействием 1, 3-дифенил-1- (2-оксоциклогексил) -3-пропанона с диметиламином и формальдегидом s этиловом спирте в присутствии кислоты (1).

2о Однако этим способом нельзя получить метилентиопроизводные 1,5-дикетонов, Целью изобретения является новый способ получения новых метилентио941359 ф

1О

1$. (этанол). Выход 9,7 г (603) S 7,89. алкильных производных циклогексанона, которые могут найти применение в синтезе биологически активных соединений.

Цель достигается тем, что производные циклогексанона формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с 8 -бутантиолом и формальдегидом в этиловом спирте в присутствии щелочи при 45-55ос

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкои помещают эквимолярные количества соответствующего производного 1,5-дикетона, параформа, алкилтиола в этиловом спирте, затем в течение 1 ч. прикапывают раствор едкогр кали в этиловом спирте, реакционную смесь нагревают на водяной бане при 45-55оС в течение 7 ч, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, экстрагируют эфиром и сушат сернокислым магнием, раствор отфильтровывают, растворитель удаляют при комнатной темпера« туре„ остаток заливают небольшим количеством спирта, образовавшийся под спиртом белый осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают.

П р и и е р 1. 1,3-Лифенил-3-(2-оксо-3 н-бутилтиометиленцикло" гексил)-пропанон-1.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,85 г (0,042 моль) 1,3" дифенил"3-(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 100 мп этилового спирта, 1,6 г (0,042 моль) параформа, 3,78 r (0,042 моль) н -бутантиола.

Прикапывают постепенно в течение

- 1 ч раствор 2,35 r (0,042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта.

Реакционную смесь нагревают на водя-. ной бане при 45 С в течение 7 ч.

Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной кислотой, добавляют эфир 50 мл и сушат прог$

3S

46

4$

$0

$$ каленным сернокислым магнием. Отфильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре.

Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок. Его отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Полученный 1,3-дифенил-3-(2-оксо-3-н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1 имеет т.пл, 89-90 С

Найдено,б: С 76,44; Н 7,801

S 7,27

CRbIISA,-», Вычислено,3: С 76,44; Н 7,89;

П р и и е р 2, 1,3-Дифенил-3-(2-оксо-3-н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 12,85 г (0,042 моль ) 1,3-дифенил-3-(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 100 мл этилового спирта, 1 ф r (0,042 моль ) параформа, 3,78 г (0,042 моль) и -бутантиола.

Прйкапывают постепенно в течение

1 ч раствор 2,35 r (0,042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта.

Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 50 С в течение 7 ч.

Затем нейтрализуют разбавленной (1:1 ) соляной кислотой, добавляют эфир 50 мл и сушат прокаленным сернокислым магнием. Отфильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре, Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок. Его отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Полученный 1,3-дифенил-3-(2-оксо"3"Н-бутилтиометиленциклогексил)—

-пропанон-1 имеет т.пл. 89-90 С (этанол), выход 9,68 г (59,94).

Пример 3. 1,3-4ифенил-3-(2-оксо-3-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным хо1359

Составитель Н.Капитанова

ТехРед Е.ХаРитончик Корректор Г Pr p

Редактор Т, Веселова

Заказ 4756/6 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 94 лодильником и капельной воронкой, помещают 12,85 г (0>042 моль) 1,3-дифенил-3-(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 100 мл этилового спирта, 1.,6 г (0,042 моль) параформа, 3q78 r (0,042 моль) И -бутантиола.

Прикапывают постепенно s течение

1 ч раствор 2,35 r (0,042 моль) едкого кали в 15 мл этилового спирта.

Реакционную смесь нагревают на водяной бане при 55 С в течение 7 ч.

Реакционную смесь нейтрализуют разбавленной (1:1) соляной кислотой, добавляют эфир 50 мл и сушат прокаленным сернокислым магнием. Отфильтровывают раствор, растворитель упаривают при комнатной температуре.

Оставшееся в остатке масло с небольшим количеством белого кристаллического вещества заливают небольшим количеством спирта. Под спиртом маслообразный продукт превращается в белый осадок, его отфильтровывают, высушивают и перекристаллизовывают из этилового спирта.

Полученный 1,3-дифенил-3-(2-оксо-3-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1 имеет т.пл. 89-90 С (этанол). Выход 9,75 г (60,34).

Пример 4. 1-Фенил-3-(4-метоксифенил)-3-(2-оксо-3-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1, Получают в условиях, аналогичных примерам 1-3, из 13,6 r (0,04 моль)

1-фенил-3-(4-метоксифенил)-3-(2-оксоциклогексил)-пропанона-1, 1,2 г (0,04 моль) параформа, 3,6 г (0,04 моль) и -бутантиола и 2,3 г (0,04 моль) едкого кали °

Полученный 1-фенил-3-(4-метоксифенил)-3-(2-оксо-3-Н-бутилтиометиленциклогексил)-пропанон-1 имеет т.пл. 129-130оС (этанол). Выход

8,05 г (45,4i) .

Найдено, 4: С 74, 14; Н 7, 86 f

S 7,54.

С 11,О, Вычислено>Ф: С 73,94> Н 7,81, S730 °

Формула изобретения

Способ получения метилентиоалкильных производных циклогексанона

Формулы

1О где R - атом водорода или метокси20 группа, отличающийся тем,что производное циклогексанона формулы

30 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с и -бутан" тиолом и формальдегидом в этиловом спирте в присутствии щелочи при з5 45-55 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Тиличенко И.Н., Павель Г.В., Чумак А.Д. Реакции 1,5-дикетонов. МРеакция Манниха в ряду 1,5-дикетонов.. Аминометилирование 1,3-дифенил-1-(2-оксоциклогексил)-3-пропанона, - "Журнал органической химии", 1971, т. 7, вып, 4, с. 704-710.