Способ получения 3-метил-3[n-(2-окси-метилпропил-2)] аминомасляной кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

< 975705 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 180331 (21) 3262935/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет ) М Кй 3

С 07 С 101/30

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 231132. Бюллетень №43 (33) УДК 547 ° 233 ° .07 (088.8) Дата опубликования описания 231182 (72) Авторы изобретения

С.А. Кедик и A.A. Усвяцов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ-3-(М-. (2-ОКСИМЕТИЛПРОПИЛ-2)) -АМИНОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

СООИ

1 С//г0 /

4„C Сйу нс и сн, 0 (111) C00//

СОР// си, И И CHj

3 и сн, (, Hg (1У) ьИ сн

Изобретение относится к новому способу получения нового производного оксиаминомасляной кислоты, а именно З-метил-3-t,N-(2-оксиметилпропил-2)J -аминомасляной кислоты формуJIbl которая может найти применение в ка честве исходного соединения для синтеза новых спиновых меток и зондов.

Известен способ получения 3-метил-3-(N-(2-карбоксипропил-2)J -аминомасляной кислоты формулы который заключается в.том, что

2,2,6,6-тетраметил-4-oRсопиперидин (триацетонамин) подвергают взаимодействию с.хроматом калия в растворе серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с последующим упариванием реакционной смеси до сиропа, отмывкой образовавшихся неорганических солей, сульфата хрома и сульфата калия, обработкой полученной сернокислой соли карбонатом калия н выделением целевого продукта 31 3

Однако этим способом нельзя получить соединение формулы (1).

Известно, что окисление триацетонамина переки ью водорода в присутст» вии вольфрамата натрия в водной среде (2 ) приводит к получению стабильного нитроксильного радикала формулы

Известно также, что окисление триацетонамина надкислотами, например и -хлорнадбенэойной кислотой

131, приводит к раскрытию пиперидинового кольца по С-N-связи с обра25 эованием нитрокетона формулы

975705

Процесс идет через образование нитроксильного радикала (111) и оксоаммониевой соли (У) . эфиром непрореагировавший триацетон-1 амин, реакционную смесь выливают на колонку с натионитом КУ-2 в Н -форме и элюируют продукт 8%-ным водным аммиаком. Получают 9,2 г целевого — е-У 5 продукта. Выход на вступивший в реак()(И 1 цию триацетонамнн 49%. Т.пл, 212 С

Й () — Ое—

Т (с разл, ), Щ ИК-спектр,см : СОО - 15501

Этими способами также нельзя по- . NH Z — 1 480, ОН вЂ” 3000-3100, лучить соединение формулы (1), 10 Элементный анализ.

Целью изобретения является разра- Найдено,Ъ: N 13,90; Н 5,16; ботка способа получения 3-метил-3- С 43,44.

-(Н- (2-оксиметилпропил-2) 3 -аминомас- . 9 (9 Ъ ь >N Р (aHxpaz) ляной кислоты формулы (1) которая

Вычислено,Ъ: N 13,40 Н 5,26;

С 43 06. может найти применение в качестве 15 С 4 06 ° исходного соединения для синтеза

Таким образом, предлагаемый споновых спиновых меток и зондов. соб является новьм и может быть исПоставленная цель достигается пользован для синтеза 3-метил-3-(Nф рму - -оксиметилпропил-2)q -àìèíoìàñëÿ(1) который заключается B том 20 что триацетонамин подвергают окисли- Н а новых спиновых ЗОНДОВ, ПРеДсинтеза новых спиновых т ьному ра еплению перекисью водо полагаемый зкономический эффект от рода в щелочной среде при мольном

„продажи только 20 г спинового зонда на основе полученного соединения водорода 1: .3-4 тв нно и 25 составлЯет 600 тыс.РУб. (экономичестемпературе 55-60 С. кий эффект рассчитан с использоваСхема процесса следующая нием проспекта фирмы США с аг1ап, которая производит и продает спиноя 0 вые зонды). си,()н В СССР в настоящее время нет

З0 производства спиновых зондов. и М

H Й

Согласно предлагаемому способу, Формула изобретения к едкому натру в воде одновременно прикапывают 30%-ную перекись водоро- 35, Способ получения 3-метил-3-(N-(2да и раствор триацетонамина в воде, -оксиметилпропил-2)) -аминомасляной под) ерживая температуру 55-60 С. кислоты, отличающийся

После прикапывания реагентов реак- тем, что триацетонамин подвергают ционную смесь выдерживают при этой окислительному расщеплению перекисью .температуре один час, реакционную 4р водорода в щелочной среде при мольсмесь охлаждают, экстрагируют эфиром ном соотношении триацетонамин непрореагировавший триацетонамин, перекись .водорода 1:3-4 соответствыливают на колонку с катионитом венно и температуре 55-60ОС. .Ку-2 в Н -форме и.элюируют продукт

Ф

Источники информации, водным аммиаком, 45 принятые во внимание при экспертизе

Пример. Получение 3-метил- 1. A,Neintz. Ann. 198, 74 (1879), -3-(Н-(2-оксиметилпропил-2)) -амино- ()Ъег die Produkte der Oxydation des масляной кислоты. 1-und 3- acetamides Resonders Qber

К 35 мл 20%-ного водного раствора die AmidodimethyIesig Csaure. едкого натра одновременно прикапы- 2. Розанцев Э.Г. Свободные имивают 35-45 мл 30%-ной перекиси водо- ноксильные радикалы. Химия, М., рода и раствор 15 г триацетонамина 1970, с. 54. в 50 мл воды, поддерживая темпера-, 3, CeIIa I A. кеХХеу I À. туру 55-60ОC. После прикапывания ре- and Kenehan E.F, Oxidation of nitroагентов реакционную смесь выдержи- xides by m-chIoroperbenzoic acid. вают при этой температуре один час, Tefrahedron letters, 1975, 33, S5 охлаждают, экстрагируют диэтиловым 2869-72.

0 Составитель Л, Иоффе

Редактор Л. Лукач ТехредЛ.Пекарь Корректор С. ШекмаР

Заказ 8925/39 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР пО делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4