Способ получения 2,6-пиперидиндикарбоновой кислоты

 

С. Б. Матова, Г. H. Фрейдлин, E. П. Ковсман, Н. С АнтойбМЬ, - "

В. Н. Шестопалова, Л. Н. Яхонтов и В. А. А «ру 11"-.7у:,",, -::, i t"!""J; (72) А.вторы изобретения \

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный ийстнтут мономеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ПИПИРИДИНДИКАРЕОНОВОЙ

КИ СЛОЖНЫ

Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты, которая находит прйменение в фармацевтической промышленности.

Наиболее близким по технической сущ- 5 ности и достигаемому результату является способ получения 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты, заключающийся в том, что 2,6-пиридинкарбоновую кислоту подвергают восстановлению водородом в присутствии платинового катализатора в среде уксусной кислоты при температуре 40 С и давлении 3 атм.

Выход целевого продукта 91-94% (1 ) .

Недостатком известного способа яв- . ляется использование дорогостоящего платинрвого катализатора, который легко отравляется и трудно поддается реге нерации, а также проведение процесса

20 под давлением, что усложняет технологию.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты, восстановлением

2,6-пиридиндикарбоновой кислоты при повышенной температуре, процесс1ведут: электрохимически на катодеt из свинца. в среде ацататного буфера.

Процесс ведут при плотности тока

0,2- 10: А/дм 2 и температуре 45-85 С.

Проведение процесса при низких плоскостях тока — ниже 0,2 АУдм2 и при низких температурах нецелесообразно, так как при этом образуется значительное количество (15-20%) 2,6-бис(оксиметил) пиридина и других побочных продуктов и, таким образом, снижается выход целевого продукта. Повышение плотности тока более 10 А/дм 2и температуры выше 75ОС не влияет на его выход.

Проведение процесса при более низких значениях рН приводит к резкому уменьшению выхода. Так, при электрохимическом восстановлении в растворе

ibb456O

Составитель С. Кедик

Редактор О. Перснянцева Техред С. Ми1унова Корректор М. Шароши

Заказ 17 9/30

Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППЛ "Патент в г ужгород. ул. Проектная, 4

20%-ной и 10%-ной. серной кнслочъ на свинцовом катоде выход 2,6-пипирид1псдикарбоновой кислоты составляет 26% и 18% соответственно.

При проведении процесса при больших значениях рН образуется 2,6-бис-оксиметилпиридин.

Так, в фосфатном буфере (рН 6,1) при электровосстановлении на ртутном электроде 2,6- пиридиндикарбоновой кис- 10 лоты образуется 2,6-бис-оксиметилпиридин с вьпсодом 26% 2 .

Пример 1. В катоде пространст

so диафрагменного электролизера (диаф; рагма МК-40л). помешают 0,9 г 2,6-пи- М ридиндикарбоновой кислоты s 90 мл ацвтатного буфера (рН=-4,6-5,1). В анодную камеру заливают раствор 15%-ной серной кислоты. Электролиз проводят при плотности тока 9,2 А/дм и температу- 20 ре 75 С, Выход 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты 0,87 r (95%), это определяют спектрофотометрированием полученного, электролита.

Пример 2. Процесс проводят.по примеру 1, однако электрохимическое востановленне проводят при плотности тока 4,7 А/дм; Выход целевого продук- та 0,78 г (94%), Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, .однако эдектрохимическое востановление проводят при плотности тока 0,2 А/дм2. Выход целевого продукта 70%.

П р и м,е р 4. Процесс проводят по 33 примеру 1, однако электрохимическснз востановление проводят при плотности то- ° ка 10 А/дм2. Выход 2,6- пипиридинди-1/ карболовой кислоты 95% (.0,87 n). ф

Пример 5. Процесс проводят по примеру 1, однако элекгрохимическое восстановленае проводят прн температуре "4S""C. Выход 2,6-пипиридинкарбоновой кислоты 65%.

Пример 6. Процесс проводят по примеру 1, однако восстановление ведут при температуре 85 С.. Выход целевого продукта 0,87 г (95%).

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса и получить целевой продукт с выходом до 95 %.

Ф ормул а из о бр етения

1 .. Способ получения 2,6-пипиридиндикарбоновой кислоты восстановлением

2,6-пиридиндикарбоновой кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью упрошения технологии, процесс ведут электрохимически на катоде из свинца в среде ацетатного буфера. . Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при плотности тока 0,2-10 А/дм и темпе2 ратуре 45-85ОС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Hess К., Wissing F. Synthese

der й"methylhehahydro-2,2 "1utidind1carbonsaure, Ber., 1915, 48ч 1907 (прототип), 2. Brown О.R., Harrison I.À,, Sastry К,S. Reductions of picolinic acid

and dipicoiinic acid at mercury cathodes. - "I. Electroan. chem.",,1975 O. 58, N 2, р. 387.