Способ получения ди-/метабромбензо/-18-краун-6

 

(i1) 3004379

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.05.81 (2) ) 3293030/23-04 с присоединением заявки № (23} Приоритет (5! )М. Кд.

С 073 323/00

Гвеударственньй квинтет

Опубликовано 15.03.83. Бюллетень № 10

le делам нэвбретеннй н вткрмтий (53) УДК 547..841.07 (088.8) Дата опубликования описания 15.03.83 (72) Авторы изобретения

А. П. Эрглис и И. И. Брод (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Llw-(МЕТАБРОМБЕНЗО)18-КРАУН-6

Изобретение относится к усовершенст. вованному способу получения ди-(метабромбензо) -18-краун-6, который используется в качестве комплексообразуюшего агента с различными металлами.

Известен способ получения ди-(мета5 бром бензо) -18-краун-6 бромированием дибензо-18-краун-6 бромом в среде хлороформа при кипячении. Полученный продукт состоит на 10% из монобромпроизвод ного, на 7% из трибромпроизводного и на

83% из дибромпроизводного дибензо-18-краун-.6. Причем моно- и три-бромпроизводные дибензо-18-краун-6 присутствуют в целевом продукте даже после перекрис15 таллизации. Выход полученного продукта и физические константы не указаны fl) .

Недостатками данного способа являются наличие примесей в целевом продукте и го недостаточно высокая селективность процесса.

Uem изобретения — повышение чистоты целевого продукта и селективности процесса.

Эта цель достигается тем, что соглас.. но способу получения ди-(метабромбензо)-18-краун-6, дибензо-18-краун-6 подвергают бромированию бромом в среде муравьиной кислоты в присутствии железа в качестве катализатора, причем бром добавляют при температуре 15-20 С с последуюшим нагреванием реакционной смеси до 88-95 С и добавлением воды при этой о темпе ратуре.

Использование в качестве растворителя муравьиной кислоты в присутствии металлического .железа способствует при — 1 введении брома при температуре 15-2дС образованию молекулярного комплекса элементарного брома с дибензо-18-краунЮ, при дальнейшем повышении температуры реакционной смеси до 88-95 С происходит внутримолекулярное бромирование дибензо-18-краун-.6, что обеспечивает высокий выход получения ди-(мета, бром.бензо)-18-краун-6, а также гладкое

3 1004 протекание реакции и исключение побоч- ных продуктов.

При более низких температурах (до о

80 С) получают. ди-бромпродукт с содержанием монобромпродукта до 40%.

При температурах выше 100 С происходит перебромирование, и в продукте реакции обнаруживают до 25% трибром продукта.

Пример . В эмалированный реак- Я

- тор загружают 15,0 кг (32,6 М) муравьиной кислоты, 0,360 кг (1,0 М) дибензо-18-краун-6, 0,02 кг железной стружки, перемешивают в течение 0,5 ч и при 15-20 С в течение 20 мин до-- И бавляют 0,320 кг (2,0 N) брома, Реак- циойную смесь нагревают до 90 С, вы"держивают при этой температуре.в течение 2 ч и приливают 16 л нагретой до

90 С воды, после чего реакционную смесь охлаждают до 10-15 С, осадок полученНого ди-(метабромбензо)-18-краун-6 отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 0,510 кг продукта, что составляет 98% от теории. Полученный продукт кристаллизуют из 4,0 кг метилцеллозольва с обработкой горячего раствора

0,05 кг окиси алюминия. Получают

0,469 кг чистого ди-(метабромбензо)-18-краун-б, что составляет 90,2% от теоретически возможного, считая на исходный дибензо-18-краун-6.

Т.,пл, 180-182 С.

379 4

Вычислено, %: С 46,3; Н 4,24;

B 30,8., С со g< p ra

Найдено,Ъ: С 46.1;Н 4,21;В 30,7.

3"Ф-спектр,; Я„нм;212, 229, 282.

ПМР-спектр, о ; (l1NCO - дв ) 6,72—

6ю92 (6Не М1 аром) . 3198 (8Нт Мю

СЦ ОА)"), ), 3,75 (8Н, М, СН ОА ").

Содержание основного вещества не менее 98%.

Формула изобретения

Способ получения ди-(метабромбензо)-18-краун-6 бромированием дибензо«18-краун-6 бромом в среде органического растворителя при нагревании, о т— л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повьпцения чистоты целевого продукта и селективности процесса, последний ведут в присутствии железа как катализатора, в качестве органического растворителя используют муравьиную кислоту, причем добавление брома проводят при температуре 15-20"С с последующим нагреванием реакционной смеси до 8895 С и добавлением воды при этой температуре.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, ЯИсЬогi Е. and lagur-Grodzinski l, Protonation of Macrocyclic

Polyethers.-lACS, 1972,, 34, р.7957, (прототип) Составитель И. Дьяченко

Редактор О. Персиянцева Техред Т.Маточка Корректор М. Коста

Заказ 1791/31 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4