Способ определения тиоанимидов карбоновых кислот с @ -с @

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОАНИЛИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Cj-Cj, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и ускорения способа, анализируемую пробу обрабатывают гексаном с послед}тощим фотометрированием 1олученного раствора.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1007001

3t50 6 01 N 31/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М ABTOPCHOMY СВИДЕ ГЕПЬСТВУ

1 зь

Ю

СР

CO

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3313629/23-04 (22) 06.07.81 (46) 23.03.83. Бюл.. М 11 (72) P И. Сивкова, О. М. Кеслер и В. И. Молодцова (71) Волжский завод органического синтеза им. 60-летия СССР (53) 543.42.063 (088.8) () . Губен-Вейль. Методы органической химии.М., 1963, с. 602.

2. Kurian А. Suryanarayano С. V.

"0xidimetric Assay of Thioureo with. Per—

manganate" Ana1yst, Ju1y, v.97, 1972, р. 576 (прототип) .. (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОАНИ .ЛИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С вЂ” Сб, отличающийся тем,что,с целью повышения селективности и ускорения способа, анализируемую пробу обрабатывают гексаном с последующим фотометрированием полученного раствора.

1007001 1,5 Э М

- 0О og

Km0

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения тиоанилидов карбоновых кислот.

Известен способ определения тиоанилида карбоновой кислоты (тиомочевины) путем обработки анализируемой пробы концентрированной азотной кислотой и раствором нитрата висмута с последующим титрованием раствором сульфата меди (1).

Однако указанный способ пригоден только для анализа малых количеств тиомочевины в биологических средах, Наиболее близким к предлагаемому способу но технической сущности и достигаемому результату является способ определения тиокарбонилида карбоновых кислот путем титрования анализируемой пробы раствором перманганата калия в кислой среде (21.

Недостатками известного способа являются

:его неселективность, т, е. невозможность

его использования в присутствии других серусодержащих продуктов (Р18 ), а также длительность.

Целью изобретения является повьш1ение селективности способа и его ускорение.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения тиоанилидов карбоновых кислот С вЂ” С, анализируемую пробу обрабатывают гексаном с последующим фотометрированием полученного раствора.

Сущность способа заключается в следующем.

Анализируемую пробу, содержащую тиоанилиды карбоновых кислот С,— С, обрабатывают гексаном и фотометрируют в ультрафиолетовой части спектра при Л= 295 нм.

Присутствие Р1$ не влияет на определение тиоанимидов, поскольку его раствори=

MocTb в гексане мала, Анилиды, содержащиеся в тиоанилидах в качестве примесей, также не мешают определению, поскольку их максимальное поглощение лежит в другой области спектра и соответствует Л = 240 н.м.

П р и м е у 1. Навеску перекристаллизованного тиовалеранилида (1 „= 37 С)

0,02-0,03 г растворяют в 25 мл гексана, 1 мл полученного раствора разбавляют гек-. саном в 100 раз и определяют оптическую плотность разбавленного раствора при я

295 нм и толщине поглощающего свет слоя

1 см с помощью спектрофотометра СФ вЂ” 16.

Значение молярного козффициента экстинкции рассчитывают по формуле г где 01 9 g — оптическая плотность разбавленного раствора тиовалеранилида;

М вЂ” молекулярный вес тиовалерианилида (193);

S m . .— навеска тновалеранилида, г;

1 . — толщина поглощающего свет слоя, см (Ь1).

Среднее значение Е295= 14550 ..90.

Навеску тиовалеранилида 0,020 г растворяют в 25 мл гексана, 1 мл полученного раствора разбавляют гексаном в 100 раз и определяют оптическую плотность разбавленного раствора при h = 295 нм.

Содержание;. основного вещества Х в об15 разце рассчитывают по формуле где 01 — оптическая плотность разбавленного раствора тиовалеранилида;

m — навеска тиовалеранилида, r.

2,5. 0,630 . 49З

)(= 100=Я3, 60%

14550- 0,020

И

Пример 2. Навеску перекристаллизованиаго тиокапранилида 0,03 — 0,07 г растворяют в 25 мл гексана; разбавляют 1 мл полученного раствора гексаном до 250 мл и

З© определяют оптическую плотность полученного раствора при P = 295 нм в клювете

1 см на спектрофотометре СФ вЂ” 16. Значение молярного коэффициента экстинкции рассчитывают по формуле

6,2 2295 М

me

7 где 019 — оптическая плотность разбавленного раствора тиокапранилида;

40 М вЂ” молекулярный вес тиокапранилида (207/;

m — навеска, г;

1 — толщина поглощающего свет слоя, 1 см.

4ф Значение Е - 14650 i 90.

Навеску тиокапранилида 0,057 г раство-. ряют в 25 мл гексаиа, после чего 1 мл раствора разбавляют в 250 раз и определяют оптическую плотность полученного раствора при чу . = 295 нм. Содержание основного вещества рассчитывают по формуле

Ь,25 0 489 201 100 ЧЦ,80%

ИЬ50 - 0,057

Е= 1

Пример 3. Навески тиовалеранилида

0,0125 г и валеранилида 0,069 г растворяют в 25 мл гексана. 1 t;n полученного раствора

3 1007001 разбавляют к 100 раз и определяют оптическую плотность разбавленного раствора при

240 н 295 нм. Рассчитывают содержание тиоt валеранилида в смеси по методу ФирордтаЕ и

К 240 295 295 2 4 О р 2 д

11 2 1 2

295 2+О 240 295/

D240 и 029» — оптические плотности разбавленного раствора при 240 и

295 нм;

Задано, По методу Ошибка Найдено прямг/л Фирордта, определе- мым расчетом, мг/л ния % мг/л

Ошибка олределения, %

Тиовалеранилид. 2,6

0,2

5,01

4,87

5,0 — коэффициент молярной экстинк

ЗЭ ции тиовалеранилида;

m, — навеска тиоацилаиилида, г.

В данном примере средний молекулярный вес тиоаплланилида рассчитывают, исходя из среднего молекулярного веса фракции синтетических жирных кислот, состав которых устанавливают методом газожидкостной хроматографии.

Сравнительные данные определения тиоанилидов карбоновых кислот С» — С» предлагаемым и известным способами представлены в илище

2,5 В2 5 М к= оч Зебрg где Dz», — оптическая плотность разбавленного раствора;

М вЂ” средний молекулярный вес тип(аципанилида (195);

Количество определений оверительный интервал (РО, Время анэлиза, мин ндарт кое

l онение реди

Вещество

Тиовалеранилид 6

Тиокапранилид 6

83,80 1,67

83,311,75

78 55+1,59

78,55

1,52

Тиоациланилид (техн.) 78,95+2,S4

78 95

2,42

Тиовалеранилид (известный способ) 6

3 ч

61,06

1,33

61,06х1,4

Таким образом. предлагаемый способ оп- сутствии анилидов соответствующих кислот и ределения тианилидов карбоновых кислот Р»$» и менее продолжителен по сравнению

1. прост, позволяет проводить определения в прн. $$ с ызвестным.

ВНИИПИ Заказ 2129/67 Тираж 871 Подписное

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 4. Навеску технического тноапиланилида, полученного тионированием анилида синтетических жирных кислот С» — С»,: зкстрагируют 25 мл гексана, 1 мл экстракта разбавляют в 100 раз и опредяляют оптичес-. кую плотность разбавленного раствора при

295 нм. Содержание тиоациланилида рассчитывают по формуле

4 — коэффициенты молярной экстинкции тиовалерайилида нри 240 и 295 нм, Я 95 — коэффициенты молярной экстинкции валеранилида при 240 и 295 нм

8 — poëùèíà поглощающего свез слоя, см;

« f f750 0,376- В50-0,3+1 f4550 .Гп50-8Ю.4300

= 25,26-10 мФ,В.у ег/в