Способ определения фенилгидразина

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНИЛГИДРАЖНА путем обработки анализируемого вещества альдегидом в кислой среде с последующим измерением оптической плотности полученного растбора, о т л и ч,;а ю щ я и с я тем, что, с целью повышения чувствительности и селективности способа, в качестве альдегида используют альдегид, выбранный из грушы, содержащей п-нигробензальдегид, п-нитрокоричный альдегид, Э-5-нитрбфурил-2-акролеин , п-формилбензилиденмалонодинитрил , 4-формилпиридин, 4-mi-. ридинакролеин, 4-формш1Хинолин, 2-формипбензтиазол, 9-формилакридин..

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

<г91 ПИ.

Э(59 G 01 21/. 8

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ly

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ::

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4 (21 } 3267909/23-04 (22) 01.04.81 (46) 30.04.83. Бюл. ¹ 16 (72) Л.К.маслий, А.В. Панасенко, Г. С. Никольская, Л. П. Верховецкая

М. Н. Умецкая, М. В. Шиманская и, Л. Я. Лейтис (53) 543.42.063 (088.8) (56) 1.Kawat . Spectrophotometr1с

determination of pheny1hydrazine

with ammonium mo1ibcLate. Microchim.

Acta 1979, 2, р. 619.

2. Авторское свидетельство СССР № 840715, кл. 5 01 Й 21/78, 1979 (прототип) . (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНИЛГИДРАЗИНА путем .обработки анализируемого вешества альдегидом в кислой среде с последуюшим измерением оптической плотности полученного раствора, о т л и ч. а ю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности и селективности способа, в качестве альдеги« да используют альдегид, выбранный иэ группы, содержа|йей п-нитробензальцегид, п-нитрокоричный альцегид, р 5-нитрофурил-2-акролеин, и-формилбензилиденмалонодинитрил, 4-формилпиридин, 4-пиридинакролеин, 4-формилхинолнн, 2-фор- . милбензтиазол, 9-формилак ридин.

1 101 5285

Изобретение относится к аналитической химии гидразинов и может быть использовано для определения фенипгидразина в воздухе населенных пунктов, в во5 де водоемов и т.д.

Известен способ определения фенилгидраэина, основанный на окиспительно-восстановительной реакции фенипгидразина в присутствии молибдата аммония в среде н-бутанола с последующим фотометрированием полученного раствора Pl j.

Недостатками способа являются низкие чувствитепьность (100-1300 мкг в пробе) и избирательность, так как опреде15 пению мешают апьдегиды, кетоны, глюк@за, этипамин, диметипамин, супьфат гидразина и т.д.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к пред20 лагаемому является способ определения арип-, алкилгидразинов, в том числе фенилгидразина путем обработки анализируемого вещества 4.-пиридинальдегидом в кислой среде с последующим фотомет25 рированием полученного раствора «2).

Недостатком явпяется относительно невысокая чувствитепьность и неселективность способа.

Бень изобретения — повышение чувствительности и селективности способа.

Поставленная цель достигается способом определения фенилгидразина путем обработки анапиэируемого вещества в кислой среде апьдегидом, выбранным из группы, содержащей п-нитробе нзапьдегид, 35 п-нитрокоричный альдегид, Ъ -5-нитрофурил-2-акролеин, п-формипбенэилиденмалонодинитрил, 4-формиппиридин, 4-пиридинакролеин, 4-формипхинолин, 2-формипбензтиазоп, 9-формипакридин. 40

Пример 1. Для определения фенилгидразина с помощью гетероцикпического азотсодержашего альдегида, атом азота которого сопряжен с карбонипьной группой, предварительно готовят 0,5 М 45 раствор этого альдегида в атиловом спирте. Для полного растворения навески апьдегида раствор нагревают в колбе на водяной бане при 70-72 С. Полученный раствор устойчив в течение двух месяцев 50 при хранении в темном, прохладном месте.

Количество фенилгидразина в пробе определяют по калибровочному графику, Для построейия калибровочного графика берут фенипгидразин солянокиспый и готовят его стандартный раствор в дистиллированной воде. Из стандартного раствора, содержащего 10 мг фенилгидразина соляHoKHcjIoFo 100 M pBcTBopB» путем последовательных разбавлений готовят б рабочие. растворы 1-3. Раствор 1 со- держит 100 мкг/мл фенилгицразийа, раст вор 2 - 1,0 мкг/мп и раствор 3—

0,2 мкгlмл.

Исходный стандартный раствор .фенипгидразина солянокиспого устойчив в течение 3 ч, рабочие растворы 1-3 готовят непосредственно перед использованием.

Затем в пробирки с пришпифованными пробками; содержащими 0,5 М раствора апьдегида и 2 капли ледяной уксусной кислоты, вводят аликвотные части рабочего раствора 2 для интервала концентраций фенипгидразина 0,4-0,6 мкг в пробе ипи рабочего раствора 3 для интервапа концентраций фенилгидраэина 0,20,4 мкг в пробе так, чтобы получить следующие концентрации, фенипгидразина,: (мкг в пробе):0,2;0,3; 0,4; 0,5 и т.д. После введения в пробирки фенипгидразина прибавляют дистиллированную воду так, чтобы общий объем пробы составил

3 мп, пробы тщательно пеоемешивают, выдерживают 5-6 мин при комнатной температуре, затем перенося1 в кюветы (8 =5 см), снабженные фтороппастовыми вкладышами, и фотометрируют при длине волны 417 нм. В качестве раствора сравнения берут раствор, содержащий

0,5 мл 0,5 М раствора альдегида и

2,5 мп дистиллированной воды. По полученным данным строят калибровочный график зависимости оптической плотности раствора от количества фенилгидразина в пробе в координатах где Д вЂ” оптическая плотность;

Я вЂ” количество фенипгидразина в пробе, мкг в пробе.

Пример 2. Дпя определения фенипгидразина с помощью ароматического альдегида, электроноакцепторные эамеотители которого способны вступать во взаимодействие с аминным атомом азота образующегося фенипгидразина, берут, например, п-нитробензальдегид, предварительно готовят 0,5 М раствор этого апьдегида в этипенгликоле. При хранении в темном, прохладном месте раствор устойчив в течение 30 сут.

Количество фенилгидразина в пробе определяют по предварительно построенному калибровочному графику.

Для построения калибровочного графи,ка готовят исходный стандартный раствор

С 4-.нитробензаль де гидом 3-5

0,40

422

С 4-нитрокоричным альдегидом

0,42

440

С ф -5-нитрофурип-2-акропеином

3-5

0,38

463

0,45

0,30

0;27

0,35

3-5

3-5

3-5

3-5

С 4-формипхинопином

С 2-формипбензтиазолом

0,20

0,35

3-5

435

562

6,0

362+ 2

3 101 фенилгидразина и рабочие растворы 1-3 по методике, указанной в примере 1.

В пробирки с пришлифованными пробками вводят 4 мл 0,05 М раствора и-нитробензальдегида, 2 капли ледяной уксуо- % ной кислоты и аликвотные части рабочего раствора 2 для области концентраций, фенилгидразина 0,4-0,6 мкг в пробе или рабочего раствора N 3 для области концентраций 0,2-0,4 мкг в пробе так, чтсг 1о бы получить следующие концентрации фенилгидразина, мкг в пробе: 0,2; 0,3; ,0,4; 0,5 и т.д. Затем добавляют дистиллированную воду так, чтобы общий объем пробы составлял 5 мл, пробы вьщерживают 5-6 мин при 70-72 С, быстро охлаждают под струей водопроводной воды до комнатной температуры, переносят в кюветы (т, =5 см), снабженные фторопластовыми вкладышами, и фотометриру- 26 ют при 110 нм. Для приготовления раст. вора сравнения берут 4,0 мл 0,05 М раствора п-нитробензальдегида и 1,0 мл дистиллированной воды. По полученным данным строят калибровочный график 2$ зависимости оптической плотности от

С 4-формипбензилиденмапонодинитрилом

С 4-формилпиридином

С 4-пиридипакролеином

С 9-формилакридином

С 4-пиридинапьдегидом

5285 концентрации определяемого фенилгидразина в пробе, как указано в примере 1.

Зависимость оптической плотности от концентрации фенилгидразина является линейной, по крайней мере, в интервале концентраций 0,2-2,0 мкг в пробе (измерения HpoaoamfH на спектрофотометре

СФ-1 6).

Предлагаемый способ имеет преиму" шества перед прототипом как по чувствительности (0,2-0,45 мкг в пробе; в прототипе - 6,0), так и по избирательности, так как позволяет проводить определение фенилгидразина даже на фоне наиболее вероятной примеси к немуй-диметиланилина. Такая высокая избира тельносъь обесйечивается тем,что продукты взаимодействия указанных альдегидов и и-диметиланилина имеют различные спектроскопические характеристики, позволяюшие регистрировать оптическую плотность фенилгидразонов на фоне продукта взаимодействия фенилгидразина с п-диметилаиилином. Результаты опыта приведены в таблипе.

1015268

Продолже ие татлины тельность способа

С 4- нитробензальдегидом

С 4-нитрокоричным альдегидом

То же

C и -5-нитрофурил-2-акролеином

С 4-и иридилакролеином 8

С 9-формилакридином

С 4-пиридинальдегидом 1 5

П р и м е ч а н и е. Условия эксперимента при определении предела обнаружения: объем пробы 5 мл; 3 = 1 см; минимальная оптическая плотность рабочей пробы 0,03.

Составитель С. Хованская

Редактор Е. Папп Техред Т.Маточка Корректор Ю. Макаренко

Заказ 3199/41 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изрбретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП,Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

С, 4-формилб ензилиденмалонодинитрилом

С 4формилпирицином

С 4-формилхинолином

С 2-формилбензтиазолом

Не мешают, мкг в пробе: нитрозодиметиламин 15, формальдегид 50, бензальдегид 50, двуокись азота 70, дихлорэтан 200, анилин 20, аммиак

200, диметиламин 200, гидразин 5, сернистый ангидрид 20, метилмеркаптан 20.

Мешают, мкг, в пробе: анилин 5, гидразин 2.