Способ определения @ -нитрозодипропиламина в техническом 2, 6-динитро-4-трифторметил- @ , @ -дипропиланилине
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ N-НИТРОЗОДИПРОПИЛАМИНА В ТЕХНИЧЕСКОМ 2,6-ДИHИTPO- -TPИФTOPMETИЛ-N ,N-ДИПfOПИЛАНИЛИНЕ путем отгонки №-нитрозодипропиламина с водяным паром, с испольЗованием денитроэирования, обработки хромогенным реактивом и фотометрирования , отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, полученный после отгонки с паром дис: тиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогенным реактивом путем ультрафиолетового облучения в присутствии фосфатного буферного раствора и бромтимолового синего с последующим экстрагированием получе,нного окрашенного соеСО динения и фотометрированием экстракта . сд to сю а
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК ае аи
3(59 6 01 N 21 8
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3383167/23-04 (22) 13.01.82 (46} 30.04.83. Бюл. И 16 (72) О. М. Полищук, О, А. Егорей. ченко и Т. 8, Горбонос (53) 543.432(088.8) (56) 1. Ei.sebrand С., Preussmann R, Eine neue Hethode zur Kolorimetric
bestimmung чоп Nitrosaminen nach Spal
tung der N-Nitrosogrgppe mit Broawasserstoff in Eisesig.-"Àrzneimittel Forch", 1970, b. 20, N 10, s. 1513.
2. Cross Charles К., Bharucha KeК, А Simple screening method for
determination of volatile nitrosamines in fried facon racher and cook
out fat.-"Aari c Food Chem", 1979. 27, It 6, р. 1358.
3. Оау Е. M., Mest S. D.Koenig D.K., Powers F.2. Determination .of Volatile Nitrosamine contaminants in formulated and technical. products of, d1й1tгоапiline herbicides.-",Адис;,, Food. Chem"., 1979, 27, It 5, р.108
4. Костюковский Я. Л., Мела-, мед Д. Б,, Покровский А. А. "Разделение и флуориметрическое определение й-нитрозаминов".-ЖАХ, 1978, т.33, к. 4, с. 808 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ й-НИТРОЗОДИПРОПИЛАМИНА В ТЕХНИЧЕСКОМ 2,6-ДИНИТР0-4-ТРИФТОРМЕТИЛ-N, N-ДИПгОПИЛАНИЛИНЕ путем отгонки N--нитрозодипропиламина с водяным паром. с использованием денитроэирования, обработки хромогенныи реактивом и фотометрирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, полученный после отгонки с паром дистиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогенным реактивом путем ультрафиолетового облучения в присутствии фосфатного буферного раствора и бромтимолового синего с последующим экстрагирова- O
Щ нием полученного окращенного соединения и фотометрированием экстракта.
1015286
Изобретение относится к аналитической химии органических соединений а именно к способам количественного определения Я-нитрозодипропиламина
1 и может быть использовано в анализе герби цидов.
При синтезе гербицидов типа замещенных динитроанилинов образуются примеси нитрозаминов. Поскольку последние являются канцерогенами,- необходим анализ гербицидов на содержание нитрозаминов с чувствительностью 1 ° 10 4 1 . Технический 2,6-динитро-4-трифторметил-И,N-дипропиланилин l5 (действующее вещество гербицида "нит.
I. ран-К ) содержит примеси й-нитрозоди пропиламина.
Большинство способов определения нитрозаминов основывается на денитрозировании их и определении по ре2О акциям образования азокрасителей (1) и флуоресцирующих производных с, 7-хлор-4-нитробензо-2-окса- 1,3-диазо.лом методом тонкослойной хроматографии 12).
Метод 1) обладает недостаточной чувствительностью .(1 мгк/см, что соответствует 1 10 4), Метод (2) характеризуется трудоем- Зо костью и длительностью.
Известно также определение N-нитрозодипропиламина методом газовой хроматографии со специальным детектором — термоэнергетическим анализатором, высокочувствительным и специфичным на нитрозамины (3$.
Наиболее близким к. предлагаемому является флуориметрический метод определения нитрозаминов в пищевых 4о продуктах и других объектах внешней среды, Нитрозамины выделяют отгонкой с водяным паром, экстрагируют метиленхлоридом, денитрозируют действием раствора бромистого водорода в 45 ледяной уксусной кислоте., устраняют избыток денитрозирующих агентов упариванием, получают дансиламиды нагреванием в течение 3 ч при 506 С с 1-диметиламинонафталин-5-сульфо- о хлоридом, разделяют дансиламиды методом тонкослойной хроматографии Й .анализируют центрифугированные элюагы соответствующих зон тонкого слоя .на спектрофлуориметре. Общая длительность анализа 5-6 u (4 1, Недостатками метода являются трудоемкость и длительность анализа, Цель изоЬретения — упрощение способа определения N-нитрозодипропиламина в техническом 2,6-динитро-4-трифторметил-й,N-дипропиланилине.
Поставленная цель достигается способом, заключающимся в том, что
N-нитрозодипропиламин отгоняют с водяным паром, полученный после от= гонки с паром дистиллат подвергают ультрафиолетовому облучению в присутствии фосфатного буферного раствора и Ьромтимолового синего с последующим экстрагированием полученногс окрашенного соединения и фотометрированием экстракта °
Отличием данного способа является то, что полученный после отгонки с паром дистиллат подвергают совместно денитрозированию и обработке хромогенным реактивом путем ультрафиолетового облучения в присутствии фосфатного буферного раствора и бромтимолового синего с последующим экстрагированием полученного окрашенного соединения и фотометрированием экстракта.
Оптимальные условия образования окрашенного соединения с бромтимоловым синим следующие: рН 7-8, фосфатный Ьуферный раствор, 14-кратный молярный избыток бромтимолового синего по отношению к N-нитрозодипропиламину. При этом оптическая плотность экстракта пробы максимальна, а холостого опыта незначительна.
Определению N-нитрозодипропиламина мешают амины, находящиеся в техническом продукте, Перегонка с водяным паром из 0,2 M сернокислого раствора позволяет устранить мешающее влияние аминов.
Пример . 10 г анализируемого
2,6.-динитро-4-трифторметил-N,N-дипропиланилина помещают в перегонную колбу, прибавляют 100 см 0,2 M раствора Н SO и отгоняют 50 см . дис 2. ф тиллата в приемник, охлаждаемый смесью воды со льдом. 20 см дистиллата помещают в стакан на 50 см, прибавляют 2 см фосфатного буферного раствора с рН 7,1, 1 см 0,2 -ного раствора бромтимолового синего в
0,02 н.растворе едкого натра и облучают под лампой ПРК-2 в течение
40 мин. Содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, прибавляют
10 мл хлороформа, экстрагируют в течение 1 мин и колориметрируют экстракт
10152
Ч.а К 100
g. ׄ.1000 1000где а.К= I, }
Относительная ошибка определения, N- Нитрозодипропиламин
Образец
Найдено
Введено мкг . / мкг 4
Искусственная смесь.
5)0 5,0 ° 10 5,4.
10 1,0 10 10,2
10 },0 10 }0
50 . 5,0 10 48
50 5 0 10 52
5,4 ° 10
1,02 10
1,0 .10
4,8 10
5,2- 10
Производственный образец
l,4 ° 10
2,34 10
1 10
6,7. 10
3,4 10
7,? 10+
14
23;4
I0
67
34
1 10
5 10
+14
2i
Заказ 3199/41 Тираж 873 Подписное
ВНИИПИ филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 при ) 434 нм (А) . Параллельно анализируют 20 мл элюата без облучения (А„) . Количество N-нитрозодипропиламина находят с помощью градуировочного графика по разности оптической плотности М=А-А>, Содержание N-нитрозодипропиламина (Х,4) рассчитывают по формуле количество М-нитрозодипропиламина, найденное по градуировочному графику, .мкг; навеска 2,6-динитро-4-трифторметил-N,N-дипропиланилина, г; объем анализируемой части дистиллата, смэ;
2О объем полученного: дистиллата, см коэффициент, учитывающий процент извлечения М-нитрозодипропиламина. 25
Дпя построения градъировочного графика применяют свежеприготовленный водный раствор Й-нитрозодипро 3. пиламина с концентрацией 10 мкг/см .
В ряд стаканов помещают 0-2-5- 10- 15-20-25 мкг N-нитрозодипропиламина, доводят объем до 20 см . водой, при.бавляют .2 си буферного раствора и в дальнейшем поступают, как при определении N-нитрозодипропиламийаа»
Проверку способа проводят методом добавок, Результаты анализа искусственных смесей и производственных образцов приведены в таблице.
Как видно из примеров, способ позволяет определять Й-нитрозодипропиламин в техническом 2,6-динитро-4-трифторметил-N,N-дипропиланилине с чувствительностью 5» 10 3.
В отличие от известного предлагаемый способ определения достаточно прост и доступен, при этом про должительность анализа сокращается с 5-6 до 2 ч.) Относительное стандартное отклонение 0,063.
