Способ определения жирных карбоновых кислот @ - @

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН зщ G 01 N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 3349986/23-04 (22) 23.10.81 (46) 23.05.83. Бюл. М 19 (53) 543. 42. 062 (088. 8) (72) А. Л. Гулевич, Е. Н. Рахманько, Г,:Л. Старобинец и В. И. Гунько (71) Научно-исследовательский .институт фиэико-химичес.ких проблем Белорусского государственного университета им. В. И. Ленина и Белорусский ор. дена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.И.Ленина (56) 1. Коренман И. И. фотометрический аналиэ. И., "Химия", 1975, с,l5.

2. Патент Франции И 2095820, кп . 6 01 и 31/00 (прототип) .

SU„„1019299 А (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИРНЫХ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С1-С, путем растворения пробы в органическом растворителе, обработки аликвоты раствором соли высыего четвертичного аммониевого основания и едким натром с последующим фотометрированием водной фазы, о т л и ч а ю ц и и с я тем, что, с целью повыыения чувствительности способа, в качестве растворителя используют толуол и обработку аликвоты ведут толуольным раствором

2,4-динитрофенолятной сали высших четвертичных аммониевых оснований, содержащих. 32-45 углеродных атомов.

Целью изобретения является повышение чу вствител ь ности способа, Поставленная цел ь до сти гается тем, что согласно способу определения жирных карбоновых кислот, содержащих от семи до 14 углеродных атомов, в качестве растворителя используют толуол„ а обработку аликвоты ведут толуольным раствором 2,4-динитрофенолят. ной соли высших четвертичных аммониевых оснований, соде". кащих

32-45 углеродных атомов, Четвертичные амманиевые соли с числом атомов углерода меньше 32 не пригодны для экстракционно-фотометрического определения высших карбоновых кислот вследствие их невысокой зкстракционной способности;четвертичные аммониевые соли с. числом атомов углерода больше

45 малодоступны.

Применение в качестве растворителей высших спиртов, хлороформа .и других резко ухудшает селективные свойства методики.

1 1019

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения жирных карбоновых кислот

С„- С„д.

Известен способ определения жирных карбоновых кислот путем обработки пробы раствором основного красите-, ля, экстракции образовавшегося ион1ного ассоциата аннана карбоновой кис лоты с катионом основного красителя хлороформом с последующим фотометрированием органической фазы (1 j.

Недостатками способа являются малая чувствительность и невозможность определения кислот с числом атомов углерода меньше двенадцати.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения высших жирных карбоновых кислот путем растворения пробы в дихлорэтане, обработки аликроты раствором пикрата высшего четвертичного аммониевого основания, содержащег более 30 углеродных атомов, и едким натрам с последующим фотометрированием водной фазы j 2).

Недостатком известного r,ïoñoáà является малая чувствительность при определении карбоновых кислот . с числом атомов от семи до шестнадцати .

299 2

Пример 1. Приготовление 2,4. динитрофенолятной соли высшего четвертичного аммониевого основания (ЧАО) .

Навеску 0,1685 г бромида тетрадециламмония (С H ) И Вг растворя о 214 ют в 100-150 мл толуола при небольшом нагревании. После растворения соли раствор переносят в мерную колбу на 250 мл и доводят толуолом до метки. Затем приготовленный раствор вносят в делительную воронку и встряхивают в течение 2-3 мин, После расслоения фаз нижнюю (водную) фазу сливают и проводят еще

2 раза обработку раствором 2,4-динитрофенола. Затем органическую фазу промывают 2 раза 0,2 н.раствором

ИаОН и фильтруют через бумажный фильтр в колбу со шлифом. Приготовленный раствор 2,4-динитрофенолятной соли тетрадециламмония имеет концентрацию 1 ° 10 моль/л.

Пример 2 . Построение калибровочного графика для определения высшей карбоновой кислоты.

Для построения калибровочного графика готовят стандартный толуольный раствор карбоновой кислоты с концентрацией 10 моль/л. Затем в пять пробирок с пришлифованными пробками вносят 1,0,2,0,4,0,6,0 и

8,0 мл стандартного раствора карбо-. новой кислоты, по 1 мл 2,4-динитрофенолятной соли тетрадециламмония и доводят объем органической фазы толуолом до 10 мл, Вносят в каждую пробирку 10 мл 0 5 н.раствора NaOH. Пр.обирки встряхивают 2-3 мин, после расслоения фаз водную фазу отбирают и фотометрируют в односантиметровой кювете при длине волны 355 нм. Строят калибровочный график в координатах: оптическая плотность водной фазы - концентрация карбоновой кислоты.

Пример 3. Методика проведения анализа образца, содержащего высшую карбоновую кислоту.

Методика проведения анали.за аналогична методике построения калибровочного графика. Для этого навеску исследуемого образца растворяют в толуоле, Отбирают аликвоту (10 мл ) приготовленного раствора и вносят в пробирку . Туда же вносят

1 мл 2,4-динитрофенолятнога раствора высшего четвертичного аммониевого основания и доводят объем орса1019299

Иоиообменник:

Таблица!

Найдено по известному способу, мкг

Введено Найдено, ки.слоты, мкг мкг

Средняя относи тельная ошибка, Средняя относительная ошибка, 4

5;9

2,7

1,8

8,5

34,0

112,0

190,0

Не обнаружено

It

II

208,0

7,7

32,0

115,0

186,5

Тетраоктиламмойий, С =32

9,5

Тетрадецилам- 8,5 моний, 34,0

С 40 l12,0

190,0

8,2

6,8

1,8

2,0

7,8

31,7

110,0

136, 3

Не обнаружено

208,0

Не обнаружено. Тринонилок- 8,5 тадециламмоний,34,0

С=45 112,0

190,0

10,6

5,ь

2,0

1,6

9,4

35,9

109,8

193,0

207,8

9.4 з нической- фазы до 10 мл. В пробирку вносят 10 мл 0,5 н.раствора NaOH u встряхивают 2-3 мин, После расслоения фаз водную фазу отбирают и фо., тометрируют в односантиметровой кювете при длине волны 355 нм, Концентрацию карбоновой кислоты определяют по предварительно построенному калибровочному- графику . Если полученная оптическая. плотность выходит эа 10 пределы калибровочного графина, то следует соответствующим образом изменить- объем отбираемой для анализа аликвоты исследуемого раствора.

Пример 4, Результаты анализа растворов миристиновой кислоты

С l($008. Число определений 5;

13 д. =0,95; объем анализируемого раство. ра 10 wt (табл.. 1) .

Пример 5. Результаты анализа растворов лауриновой кислоты . <ОООН. Число определений 5;

ОЯ; ионообменник - соль тетрадециламмония, объем анализируемого раствора 10 мл (табл. 2) .

П- р и.м е р 6. Результаты анализа растворов пеларгоновой кислоты

С Н1 СООН . Число определений 5;

«). = О,Я; ионообменник — соль тетрадециламмония, объем анализируемого раствора 10 ма (табл. 3).

Пример 7. Результаты анализа растворов энантовой кислоты С Н t:OOH.

Число определений 5; а(. 0,95; ионообменник - соль тетрадециламмония, объем анализируемого раствора

10 мл (табл. 4).

Для анализа растворов энантовой кислоты с шестью углеродными атомами, а также кислот с числом атомов углерода меньше шести, следует применять титриметрические методы анализа, например кислотно-основное титрование, которые более чувствительны.

Пример 8. Пределы обнаружения высших карбоновых кислот по методикам с применением 2,4-динитрофенолятной соли ЧАО (1) и пикратной соли

ЧАО (Й); концентрация ионообменника 10 моль/л (табл. 5), Как видно из табл. 5, применение

2,4-динитрофенолятных солей высших четвертичных аммониевых оснований значительно снижает предел обнаружения высших карбоновых кислот, эффект особенно заметен при анализе кислот С„- С, 0 этих случаях чувствител ьност ь определений у величи вается в 250-20 раз.

Таблм ц а2

«В «ВОЮ»«Ю

Средняя относительная ошибка, 3

Введено кислоты, Найдено, мкг мкг

Средняя отно- Найдено по иавест сительная ному способу, мкг ошибка, «» Ъ» ° «е

10,0,Не обнаружено

11»

8,5

2000,0

« ° «» «««

Т абли ца 3

Введено кислоты, Найдено, мг мг.

Не обнаружено 10, а

0,022

0,995

0,020

«l l

5,0

0,10

2,0

1,02

25,4

50,8

1,00

1,6

25,0 t,6

«l I

50„0

Z8 7

1,5

73,0 оа,а

Т а б л и ц а 4 относи- Найдено по иавест ошибка, ному сгасабу, мг ,I ° »»» °

7,7 Не обнаружено

Средняя относительная ошибка, 4

Найдено, li4r

Введено кислоты мг редняя ельная

2,8

2,6

5,0

3,9

5,2

10,4

10,2

26,35

1,9

1,4

«11

26,0

Табли ц а5

Предел обнаружения высших карбоновых кислот при количестве атомов углерода в карбоновой кислоте

6 7 9 11 13

Способ

2 -10 5 10 " 5 -10 1 .10 4 1О . 4 10 4 10

Н

1 -5 -б -б (известный) 5 ° 10 1 ° 10 1 -1О 1 ° 10 8 10 8 -10 4 10

ВНИИПИ Заказ 3690/36 Тираж 873 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

20,0

85,0

250,0

750,0

1500;0

18,0

90,0

255,0

73о,0

1525,0

jzo25,o

5,9

2,0

2,7

1,7

1,3

Средняя относи- Найдено по известно Средняя относительная ошибка, му способу, мг тельная ошибка,3