Способ получения эфиров @ -алкоксиакриловой или @ - алкоксиметакриловой кислоты

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3(51) С 07 С

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3456177/23-04 (22) 13.04. 82 (46) 07. 10. 83. Бюл. 9 37 (72) И.И. Лапкин, В. В. Фотин, В.В. Щепин и Н.Н. Фотина (71) Пермский ордена Трудового Крас-. ного Знамени Государственный университет им. А.М. Горького (53) 547.391.1.07(088.8) ,(56) i Патент .Франции 9 1137273, кл. С 08 К, опублик. 27.05,57.

2 ° Такамидзава Синтезы производных пиримидина 1у. Синтез алкильных эфиров с(,-алкоксиметилен-р-алкоксипропионовой кислоты и алкильных эфиров с -алкоксиметиленуксусной кислоты . I. Pharmac. Soc. Iap

74 (NI) 1954, 752-5.

3. Shaw G. et а9, Purines, pyrimidines and gfyoxaC ines Part ill

New syntheses of uraci9s and thymi=

nes . I. Chem. Soc. 1958, 9 1, 153161 (пр тотип). (54)(57 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

Р-AJIKOKCHAKPHJIOBOA ИЛИ )3-АЛКОКСИМЕТАКРИЛОВОИ КИСЛОТЫ общей формулы I

R ОСН = C(R )COOR", „„Su„„1046240 А где R - СН3, C4H9)

CH3f

R СН3 ° С2Н5ю путем взаимодействия производного сложных эфиров с производным спирта в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью -повышения выхода целевых продуктов, в качестве производного сложных эфиров используют сложные эфиры с(.-бромированных кислот общей формулы II

R CHBr COOR где R u R имеют указанные значения, t n ° в качестве производного спирта гем-дихлорметилалкиловые эфиры общей О формулы III

ROCHC

2 где R имеет указанные значения, и процесс ведут при 35-45ОC в при. сутствии цинка при мольном соотношении соединения формулы II соединения формулы III и цинка 2-2,2 1-1,1 3-3,3 в среде эфира.

1 046240 составитель A. Евстигнеев

Техред Э,Далекорий Корректор А. Повх

Редактор М. Келемеш

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7648/22

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул . Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения эфиров р-алкоксиакрилоной или р-алкоксиметакрилоной кислоты формулы

ROCH С (R ) COOR (1) 5 где R = СН, C4H g, 3, ff

СИЗ С2Н которые используют для синтеза фармацевтических препаратов полупродук тов в производстве лаков, пластификаторов и пластмасс.

Известен способ получения этилового эфира р-алкоксиакриловой кислоты путем конденсации фосгена с бутилни- jg ниловым эфиром при 0-IONIC н присутствии триэтиламина н течение 48 ч, вы-! деления промежуточного хлорангидрида с последующей этерификацией его н присутствии пиридина. Выход целеного продукта 45-47% (1 ).

Недостатками способа являются использование вещества фосгена и низкий выход целевого продукта (47%).

Известен также способ получения ,этилового эфира р --метоксиакрилоной, кислоты путем конденсации этилформиата с этилацетатом н присутствии этилата натрия н течение 7 ч с получением натриевого производного оксопропионата, которое затем алкилируют диметилсульфатом 3 ч, нагревают со спиртовым раствором щелочи

8 ч и получают с выходом 35% р метоксиэтилакрилат (2 ). .Недостатком укаэанного способа 35 является низкий выход целевого продукта (35%).

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является ,.способ получения метилоного эфира р-метоксиметакриловой кислоты путем бромирования метилметакрилата с получением о(, -дибромметилзобутирата, которыЯ затем прибавляют к горячему метилату натрия и смесь кипятят 12 ч,45

После обработки органической фазы получают р -метоксилметилметакрилат с" выходом 68% (.3 ).

Данный способ также характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта (68%) .

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения эфиров l3-алкоксиакрилоной или алкоксиметакриловой кислоты формулы

1 путем взаимодействия сложных эфирон о(--бромиронанных кислот формулы 11

В СНВгСООВ где R R - указанные значения, ! fl с гем-дихлорметилалкклоными зфи рами формулы III

ВОСНСР где R имею т указанное значение, процесс взаимодействия ведут при 3545 С в присутствии цинка при мольном соотношении соединения формулы II соединения формулы III и цинка (2-2,2):: (1,0-1,1): (3-3,3) н среде эфира.

П р и-м е р 1. Измельченную стружку цинка (0,32 г-атом 20,2 г) по«мещают н колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и кипельной воронкой, и покрывают слоем абсолютного эфира (50 мл) . Туда же из капельной воронки прибавляют небольшую порцию смеси этилбромацетата (0,2 моль, 33,4 r) и гем-дихлорметилоного эфира (0,1 моль, 8 r) в 20 мл абсолютного эфира и немного подогревают. Через 2-3 мин реакционная смесь закипает и кипение ее поддерживают сначала скоростью подачи исходных компонентов (45 мин), потом водяной баней н течение 10-15 мин:

Далее содержимое колбы охлаждают, промывают дважды холодной водой, ор. ганический слой сушат над сульфатом натрия и после удаления растворителя продукт очищают перегонкой в вакууме, Выход р-метоксиэтилакрилата

92% (12 г), т.кип. 43-43,5 С (1 мм рт.ст,) .

Пример 2. Из 0,33 г-атома (21,5 r) цинка, 0,22 моль (36,7 г) метил-о(-бромпропината и 0,11 моль (8,8 r) гем-дихлорметилового эфира аналогично примеру 1 получают 10,4 г (80%) Р -метоксиметилметакрилата с т.кип. 40-40,5 С (1 мм рт.ст.).

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 0,3 г-атом (19,5 r) цинка, 0,2 моль (33,4 r) этилбромацетата и 0,1 моль (15,7 г) гем-дихлорметилбутилового эфира получают бутоксиэтилакрилат. Выход 82% (14 r), т.кип. 76 С (1 мм рт.ст.).

Использование изобретения позволяет повысить выход целевых продуктов до 80-92%.