Диакрилатные или диметакрилатные производные диоксифениленоксидов в качестве сшивающих агентов полимерных материалов

 

Ъ

И С, А ФГ (1 1) 62609!

О П

Сова Советских

Социалистических

Ресоуолик

ИЗОБРЕТЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.10.76 (21) 241074 с присоединением заявки ¹ (23, Приоритет (51) М. Кл.в

С 07С 69,/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений (43) Опубликовано 30.09.78. Бюллет (53) УДК 547.391 26 (088.8) и открытий (45) Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения И. В. Андреева, М. М. Котон, В. Н. Артемьева, Н, В. Кукаркина и Т. Д. Глумова (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт высокомолекулярных соединений АН СССР (54) ДИАКРИЛАТНЬ1Е ИЛИ ДИМЕТАКРИЛАТНЫЕ

ПРОИЗВОДНЫЕ ДИОКСИФЕНИЛЕНОКСИДОВ В КАЧЕСТВЕ

СШИВАЮЩИХ АГЕНТОВ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

0 й

Ц где и=1, 2;

10 сн3

R 2 11

СН =С-С-0о или щ СЕ С

25

СН

С1Н3 СН, с1Г;-с-с-0 -c. 0с., с„111

Изобретение относится к области новых химических соединений, а именно к диакрилатным или диметакрилатным производным диоксифениленоксидов общей формулы 1 которые используют в качестве сшивающих 15 агентов полимерных материалов.

Известны диметакрилатныс производные гидрохинона и дифенилолпропана, близкие по структуре к описанным соединениям II и III 20 которые также используются в качестве сшивающих добавок при получении различных полимерных материалов j 1).

Способ получения вновь синтезированных соединений основан на известном способе и заключается во взаимодействии хлорангидрида (мет)акриловой кислоты с диоксифениленоксидом (2).

Процесс ведут в водной среде при температуре 0 — 4 С. Дп(мет) акрилатные производные отфильтровывают, промывают водой, сушат. Перекристаллизацию проводят из гексана. Характеристики мономеров приведены к таблице.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 24 мл 7,7%-ного водного раствора едкого натра (0,025 моль). Содержимое колбы охлаждают льдом до 0 C и прибавляют 4,05 г (0,02 моль) диоксидифенилоксида. При охлаждении и перемешивании прикапывают 4,18 мл (0,922 моль) хлорангидрида акриловой кислоты. Перемешивание при комнатной температуре 1,5 ч.

Осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции, сушат. Перекристаллизацию проводят из гексана. Выход

38%.

Пример 2. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной

626091

Характеристики физико-хймичееких свойств, полученных ди (мет) акрилатов диоксифениленоксидов

Элементтный анализ, о

Непредель ость по гидрирова ию, у, Найдено

В ычислено

Т. пл., ОС икс, Название

4,76

4,72

5,54

5,46

70,04

69,69

70,80

70,43

100

4,50

69,70

88 — 90

Диакрилат диоксидифенилоксида, Сд,Н1,0

Диметакрилат диоксидифе илоксида, С2ОН,О, 1725 — Π— С—

1 |!

О

1490 (аром.)

1245 (— Π— )

1615 i)C=C

1735 — Π— С—

II

О

1500 (аром.)

1295 (— Π— )

1615 )С =С

5,35

71,0

70,64

70,64

5,13

5,20

5,06

72,58

Диметакрилат диокситрифе илоксида, С„Н„О, 3

Ьоронкой помещают 24 мл 7,7%-ного водного раствора едкого патра (0,025 моль).

Содержимое колбы охлаждают льдом до

0 С и прибавляют 0,02 моль диоксидифенилоксида. При охлаждении и перемешивании прикапывают 0,922 моль хлорангидрида акриловой кислоты. Перемешивание ведут при комнатной температуре еще 1,5 ч. Осадок диакрилата диоксидифенилоксида отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции, сушат. Перекристаллизацию проводят из гексана. Выход 81%.

Пример 3. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 24 мл 7,7%-ного водного раствора едкого натра (0,025 моль). Содержимое колбы охлаждают льдом до 0 С и прибавляют 0,02 моль диокситрифенилоксида. При охлаждении и перемешивании прикапывают 0,922 моль хлорангидрида метакриловой кислоты. Перемешивание ведут при комнатной температуре еще 1,5 ч. Осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции, сушат. Перекристаллизацию диметакрилата диокситрифенилоксида проводят из гексана. Выход 78% .

Диметакрилат 4,4-диоксидифенилоксида применен в качестве сшивающего агента при полимеризации парахлорфенилметакрилата. Взято соотношение парахлорфенилметакрилата и диметакрилатдиоксифениленоксида 80: 20. Полученный полимер охарактеризован элементным анализом на хлор (найдено, вес. %: 12, 89; 12,95; рассчитанное для мономерной смеси парахлорфенилметакрилат — диметакрилатдиоксифениленоксид 80,20; 12,63), инфракрасными спектрами (1740 — 1760 см — сложноэфир4 ная группа, 1490 — 1500 см — ароматическое ядро, 1100 †12 см- деформационные колебания ароматического ядра), термомеханическими кривыми (ТИК) и термогравиметрическим анализом.

Наилучшие результаты дает сополимер парахлорфенилметакрилат — диметакрилатдиоксифениленоксида (кривая 1) по сравнению, например, с сополимером парахлорфенилметакрилат - диметакрилатдифенилолпропана или с гомополимером парахлорфенилметакрилата. Сополимер парахлорфенилметакрилат — диметакрилат диоксифениленоксида обладает наибольшей

15 степенью сшивки, на что указывает размытый переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое и низкий уровень плато. Температура стеклования парахлорфенилметакрилата — диметакрилата диоксифениленоксида 135 С, в то время как гомополимера и сополимера с дифенилпропаном

115 и 117 С соответственно.

При сравнении данных термогравиметрического анализа сополимера парахлорфенилметакрилата — диметакрилат диоксифениленоксида с гомополимером парахлорфенилметакрилатом можно заметить, что резкая потеря в весе, сопровождающаяся эндотермическим эффектом для сополимера, на

20 С сдвинута в область более высоких температур, чем для гомополимера (330 и 310 С соответственно) .

Таким образом очевидно, что впервые полученные диметакрилаты дифенилоксидов могут с успехом применяться в качестве сшивающих агентов при получении различных пленочных и блочных полимерных материалов, 62609!

Формула изобретения сн,= сн-с- оII о или

В о х н и где n= l, 2;

Составитель Н. Токарева

Техред Н. Рыбкина

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1639/11 Изд. № 631 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Диакрилатные или диметакрилатные производные диокси фен иленоксидов общей формулы сн, l

R сн =с -с — о2 я о в качестве сшивающих агентов полимерных материалов.

Источники информации, 10 принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Мв 327163, кл. С 07С 67/00, 1972.