Научно-исследовательский институт мех при Саратовском ордена Трудового Кра государственном университете им.Н.Г.Ч (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к стабили-. зации эфиров акриловой кислоты и может представить интерес для производств, в которых процесс- полимеризации является нежелательным, например при синтезе, очистке, хранении

S и транспортировке мономеров акрилового ряда.

Известен способ. стабилизации эфиров акриловой кислоты, заключающий1О ся во введении в них ингибиторов, например соли металлов переменной валентности (хлорное железо, двухлористая медь и др.) (1 ) .

Однако эффективность этих соединений в качестве ингибиторов часто меняется в зависимости от условий про текания реакции полимеризации.

В частности, в присутствии даже относительно небольших количеств серной кислоты (до 5 вес. 3), являющейся одним из компонентов в реакции синтеза эфиров акриловой кислоты, мйогие из указанных ингибиторов те ряют свои ингибирующие .свойства f2).

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является спо" соб стабилизации акриловых мономеров, заключающийся во введении в них в качестве ингибиторов гидрохинона путем растворения его в мономере. Ингибирование необходимо как в процессе получения, так и в процессах выделения (перегонки) и хранения мономера (3 ).

Однако, недостаточно полное пред" отвращение полимеризации, приводящее к образованию значительных количеств полимеров, небольшой период ингибирования заставляют искать более эффективные ингибиторы полимеризации . эфиров акриловой кислоты.

Цель изобретения .- повышение эффективности стабилизации эфиров, акриловой кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу стабилизации

Таблица 1

Концентрация ингибитора, l0 @

Исходный эфир

Бутакрилат мин, в присутствии

Иетакрилат 1, мин в присутствии

It i MHH в присут ствии

Ф, мин, в присутствии

III мин, в присутствии

l мин, в присутствии

И с

128 128

195 1<6

264 . 160

335 188

128

115

245

130

165

197

360

476

217 Период ингибирования, вызванного кислородом воздуха. эфиров акриловой кислоты в исходном эфире растворяют ингибитор общей формулы.

Се, ! .Я-МН O 0-5i-0 О 2M R

1 +3 где 3- вменил, на<ртил где R - фенил, нафтил.

Использование в качестве ингибиторов полимериэации диметил-(n-фениламинофенокси) силана (l) и диметил-(n- P-нафтиламинофенокси). силана (11) для стабилизации растворов метил- и бутилакрилата приводит к увеличению периода ингибирования по лимеризации как самих эфиров акриТаким образом, введение.в реакционную смесь ингибиторов с концентрацией 1,0 ° 10 моль/л приводит к увеличению индукционного периода в случае вещеетва 111на 32 мин, а в случае веществ t u tt на 232 мин и 136 мин соответственно. Ингибирование ИА и

БА соединениями 1, 11 и ttl изучено также в присутствии серной кислоты. В

895979

4 повой кислоты, так и смеси их с 5 о6 3

".}3,54-ной серной кислоты (условия, приближенные к способу. получения акрилатов), по сравнению с применением. известного ингибитора - - гидрохинона (ttt) .

Изучение ингибирующего действия предлагаемых соединений проводят следующим образом.

1В Раствор соединений t, Н, и tlte

10 мл метилакрилата(ИА)или бутилакрилата (БА) с концентрацией 0,51,5- 10 моль/л и 8,2 1О г инициатора полимеризации.- динитрила азоизо и масляной кислоты нагревают. при 60 С и 100 С.

8 табл. l приведены сравнительные данные по ингибированию полимеризации (1,"- значение .индукционных перияо Одов) .

;этом случае приготовляют раствор . укаэанных. соединений в смеси 9,5 мл

ИА или. БА и 0,5 мл 93,53-ной серной кислоты (5 об.3), процесс ведут при р 75 С и 130 С.Сравнительные данные по ингибированию .полимериэации .МА представлены в табл. 2, а по ингибированию полимеризации БА представлены в табл.

895979.Таблица 2

Ф C

0,1

0,2

107

0,3

163

30 55

40 68

0 3

0,4

250

135 е

О 3

О .3

100

130

150

210

340

450

250

380

740

360

550

Таблица 3

0,2

0,1

108

О,) 72

0,2

136

0 3

250

0,4

0.5

123

280

0,6

200

0,55

480

240

0,6

0 7

Концентрация вещества l- 10, моль/л

Концентрация вещества l 10, моль/л

Период ингибирования, мин

Период ингибирования, мин.

Концентрация вещества ll ° 10, моль/л

Концентрация вещества И 10 моль/л

Период ингибирования мин

Период ингибирования, мин

Конценттрация вещества 1010, моль/л Концентрация вещества N "10, моль/л

Период ингиби" рованил, мин

Период ингибирования, мин

895979

Продолжение табл. 3

Период ингиби" рования, мин

Период-ингибирования, мин

Концентрация

5 ва 0. 10, моль/л

Концентрация

-вещества !И -10, моль/л

Концентрация вещества ° 10 моль/л

Период ингибирования, мин

100

130

200

"с

;ф и

24 т .t

125

105

150

310

145

600

410

175

"95

205

200

1100

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Из полученных данных видно, что с целью повышения эффективности . предотвращение полимеризации по стабилизации, в качестве ингибитора предложенному способу позволяет су- полимеризации.используют соединения. щественно повысить эффективность ста- общей формулы зо билизации по сравнению с известным способом, особенно в присутствии СН б серной кислоты. I

Количество ингибитора, необходимое Я- КЯ Q О-g1-О O ИН-В длл стабилизации моиомера; лолиостью определяется условиями протекания, . полимеризации (температуры, наличие инициатора, серной кислоты или какихто иных компонентов -реакции) и требу- где R - фенил, нафтил. емым временем ингибирования. В каж- Источники информации, дом конкретном случае оно различно. принятые во внимание ври экспертизе

1. Краткая .химичеакая энциклопедия, 1965 т.4, с,167. формула изобретения 2. Абу-эл-Хаир В.П., Лачинов И.6., Зубов В,П., Кабанов В.А. ВысокомолеСпособ стабилизации эфиров акри" кулярные соединения, А.17, с. 831., ловой кислоты путей растворения. инги- 1975 ° битора лолимериэации в исходном эфире, Вацулик П.. Химия мономеров,. отличающийся тем, что, 1960, с. 424 .и 430 (прототип).

Составитель ЛаГорбачева

Редактор В.бобков Техред A. Ач Корректор В.Синицкая

Заказ )1617/5 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Иосква, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты

Бис-(2-метакрилоилокси)этиловый эфир 3,3-диокись-3- тиабицикло(3,2,0)-гептан-6,7-дикарбоновой кислоты в качестве модификатора синтетических каучуков // 727625

Катализатор для окисления изобутилена // 721115

Диакрилатные или диметакрилатные производные диоксифениленоксидов в качестве сшивающих агентов полимерных материалов // 626091

Способ получения метакрилового эфира 4-винил-4- дифенилоксида // 622258

Способ получения метилового эфира метакриловой кислоты // 600136

Способ получения олигоэфиракрилатов // 597667

Способ получения сложных эфиров ненасыщенных кислот // 591454

Катализатор для карбонилирования ацетиленовых соединений // 573184

Способ получения диметакриловых эфиров алкиленгликолей // 567718

Способ получения сложных эфиров метакриловой кислоты // 2131867

Изобретение относится к способу получения высокочистых сложных эфиров метакриловой кислоты с достижением высокого выхода продукта

Способ получения алкилакрилата (варианты) // 2161150

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилакрилата с высоким выходом продукта и высокой чистотой

Реакционноспособные гетероцепные олигомеры на основе протонсодержащих акриловых производных и способ их получения // 2198185

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Способы получения ненасыщенных кислот или их сложных эфиров и катализаторы для их осуществления // 2203731

Изобретение относится к получению этиленненасыщенных кислот или их сложных эфиров

Способ получения эфиров метакриловой кислоты // 2205820

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров метакриловой кислоты, в частности, метилметакрилата безопасным способом, который включает (а) селективное удаление пропадиена из смеси, включающей пропин и пропадиен, растворенные в полярном органическом растворителе, с образованием концентрированной смеси пропина в растворителе; (b) отпаривание пропина в дистилляционной колонне из потока пара концентрированной смеси растворителя, содержащего пропин, с образованием потока газообразного пропина; (с) конденсацию потока газообразного пропина с образованием конденсированного потока пропина и (d) взаимодействие конденсированного потока пропина с окисью углерода и спиртом в присутствии катализатора карбонилирования; причем отпаривание пропина осуществляют в дистилляционной колонне, имеющей внутренний конденсатор, установленный для конденсации части потока пара для подачи орошения

Способ производства метилметакрилата // 2207334

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилметакрилата, включающему стадии (i) взаимодействия пропионовой кислоты или ее эфира с формальдегидом или его предшественником в реакции конденсации с образованием потока газообразных продуктов, содержащего метилметакрилат, остаточные реагенты, метанол и побочные продукты, (ii) обработки, по меньшей мере, одной порции потока газообразных продуктов с образованием потока жидких продуктов, содержащего практически весь метилметакрилат и, по меньшей мере, одну примесь, которая плавится при температуре выше температуры плавления чистого метилметакрилата, выполнения над потоком жидких продуктов, по меньшей мере, одной операции дробной кристаллизации, которая содержит стадии (iii) охлаждения указанного потока жидких продуктов до температуры между примерно -45oС и примерно -95oС так, что указанный поток жидких продуктов образует кристаллы твердого метилметакрилата и маточную жидкость, причем указанные кристаллы имеют более высокую долю содержания метилметакрилата, чем указанный поток жидких продуктов или маточная жидкость, (iv) отделение указанных кристаллов твердого метилметакрилата от указанной маточной жидкости, (v) плавление указанных кристаллов с образованием жидкого метилметакрилата, который содержит указанные примеси в более низкой концентрации, чем указанный поток жидких продуктов

Способ получения акрилатов и метакрилатов третичных адамантановых спиртов // 2213727

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акрилатов и метакрилатов третичных спиртов адамантанового ряда, используемых в качестве исходных соединений для полимерных материалов для 193 нм лазерной микролитографии в изготовлении полупроводниковых приборов

Обработка формальдегидсодержащих смесей // 2217413

Изобретение относится к усовершенствованному способу удаления формальдегида или его аддуктов из жидкой органической смеси, полученной при производстве метилметакрилата, содержащей по меньшей мере карбоновую кислоту или сложный эфир карбоновой кислоты и формальдегид или его аддукты, которая образует двухфазную смесь с водой, включающему по меньшей мере одну экстракцию жидкой органической смеси в системе жидкость-жидкость с использованием воды в качестве экстрагента с получением потока органической фазы и потока водной фазы, при этом поток органической фазы содержит значительно уменьшенную концентрацию формальдегида или его аддуктов по сравнению с жидкой органической смесью

Реакционноспособные гетероцепные олигомеры на основе метакриловых производных, содержащих группы с подвижным атомом водорода, и способ их получения // 2228340

Изобретение относится к новым гетероцепным реакционноспособным олигомерам и способу и их получения

Способ обезвоживания // 2232744

Изобретение относится к усовершенствованному способу обезвоживания раствора формальдегида, содержащего формальдегид, воду и метанол, включающему перегонку указанного раствора формальдегида в присутствие захватывающего воду соединения с получением формальдегид содержащего продукта, содержащего значительно меньше воды, чем указанный исходный раствор, причем используют раствор формальдегида, содержащий метанол при молярном отношении метанола к формальдегиду 0,3-1,5:1, с получением формальдегид содержащего продукта в виде комплекса с метанолом