Способ определения сульфенамида м

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФЕНАМИДА-М , включающий растворение анализируемой пробы в спирте, обработку химическим реагентом в кислой среде и титрование, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью повышения точности и селективности способа , анализируемую пробу растворяют в изопропиловом спирте, добавляют растворы иодида калия и серной кислоты при массовом соотношении концентрированная серная кислота: изопропиловый спирт, равном 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК . п9> (И>

3(51) С 01 N 31 16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3428102/23-04 (22) 23.04.82 (46) 15.10.83. Бюл. 9 38 (7 2) Л.И. Косыченко, В.И. Глазов, И.С. Ефремова и В.И. Молодцова (71) Волгоградский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт (53 ) 543 . 42 .062 (088 .8) (56) 1. Королева В.К., Черкасский A.Ë.

Определение сульфенамида потенциометрическим методом. Зав.лаб. т. 32, 1966, Р 4, с. 407-408.

2. Chakavarti S Sircar А.К.

Ащрегове г1с Ое егт1па ion of Su(.phenamide Type Rubber Acce(, erators, Transactions of the Institutions

Gf the Rubber Industry, Vol. 41, 9 6, December 1965, р. 221-236 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФЕНАМИ1;А-М, включающий растворение анализируемой пробы в спирте, обработку химическим реагентом в кислой среде и титрование, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения точности и селективности спо- . соба, анализируемую пробу растворяют в изопропиловом спирте, добавляют растворы иодида калия и серной кислоты при массовом соотношении концентрированная серная кислота: изопропиловый спирт, равном 1:(30-50) и титруют полученный раствор тиосульфатом натрия потенциометрическим методом с платиновым и хлорсеребряным электродами. ф

1047840

Т а б л и ц а 1

Состав смеси, вес.З

Найдено

Ошибка

Каптакс

Каптакс

10,75 89,89 10,11 0,64 0,„7) 7

89,25

69,22

30,78 69,78 30,22 0 0,809

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения сульфенамида-М, который используется в качестве ускорителя нулканиэации каучука.

Известен способ определения сульфенамида-М путем растворения навески анализируемого вещества н уксусной кислоте с последующим окислением сульфенамида бромом при титровании полученного раствора бромид-броматом потенциометрическим методом с каломельным и платиновым электродами Е13.

Недостатком этого способа является малая точность (1%) и селектив- 15 ность °

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения сульфенамида путем растворения навески анализируемого вещества в этиловом спирте, добавлении избытка 5%-ного раствора хлористого олова и 2 М хлористоводородной кислоты в соотношении 2:1, ныдержинании в течение 20-30 мин, раэбавлении раствора до 100 мл, перенесении аликвоты 50 мл в стакан на 250 мл, содержащем 1-2 r нитрата аммония и

25%-ный нодный раствор аммиака с последующим титрованием выделиншегося 2-меркатобенэтиаэола (каптакса) свежеприготовленным раствором нитрата серебра амперометрическим методом с вращающимся платиноным и меркуриодатным электродами (2). 35

Недостатком этого способа является малая точность (3%) и селектинность.

Цель изобретения — повышенйе точности и селективности способа.

Поставленная цель достигается 4О тем, что согласно способу определения сульфенамида путем растворения анализируемой пробы в изопропилоном спирте, добавляют растворы иодида калия и серной кислоты при массовом соотношении концентрированная серная киалота:иэопропиловый спирт, равном

1г(30-50) и титруют полученный раствор тиосульфатом натрия потенциометрическим методом с платиновым и хл рсеребряным электродами.

Использование в качестве раствоpmалей других спиртов замедляет

< растворение и унеличинает продолжительность анализа. Применение других электродов ведет к уменьшению скачка титронания, а следовательно, к снижению точности способа.

Увеличение содержания кислоты способствует побочной реакции окисления иодида калия кислородом воздуха и увеличивает ошибку способа, недостаток кислоты едет к тому,что реакция идет не до конца, фиксирование точки эквивалентности не четкое и ошибка определения растет.

Оптимальное соотношение кислоты и спирта 1:40.

Пример. Навеску сульфенамида (0,1 г) взвешивают с точностью до

0,000? г, помещают в бюкс емкостью

100 мл, растворяют н 20 мл изопропилового спирта, предварительно перегнанного иэ марки Ч 1 У 6-09-402—

-75 при нагревании до 35-40 С. Затем после охлаждения до 20-22 C приливают 5 мл 20Ъ водного раствора иодида калия и 2,5 мл 20Ъ-ного водного раствора серной кислоты (н пересчете на концентрированную серную кислоту марки ЧДА ГОСТ 4204-77, массоная доля 93,6-95,6 и изопропилоный спирт берут 1:40), перемешивают, закрывают бюкс крышкой и сТВ вят н темное место на 10-15 мин.

После чего титруют пробу потенциометрически тиосульфатом натрия на приборе РН-340, класс точности 0,5 с платиновым и хлорсеребряным электродами. Скачок соответствует области потенциалон 210-130 мВ, при этом / ран;о 40 мВ, что является вполне удонлетнорительньм для определения зквиналентной точки титрования,.

Вычисление содержания сульфенамида (СА) производят по формуле фес ° СА-1- "Q« 0> кО О 400

4ООО с," где 126 — г-экн сульфенамида; / объем тиосульфата,. пошед— но 50 ший на титрование пробы,мл; нанеска сульфенамида, r, нормальность тиосульфата, г-зкн,7л, Результаты определения искусствен-, ных смесей приведены в табл,1.

Абсолютная1Относительная

1041840.В табл.2 приведены результаты определения при различных соотношениях серной кислоты и изопропилового спирта, а также резуJIhтаты сравнн. тельного анализа предлагаемым c;lo .у бом и известным.

Та блиц а 2

Анализируемые пробы

2 »» 80 5 3/ "»»=

80 ° 5 4 r-»ю 80,7

1 о»гибка вес.% огкнбка

% ФМ %%

0,89 96,21 1 06

1 80,6о вес.% огггибка вес.% т ошибка вес.l ъаъъъ.ъъъа к=О 95 96 84 ъъъъъъъъъъ

Предлагаемым 95,24 1,12 способом

lг20 96,35 0,89

96,6

95,65

0,93

0,84

97, 35

0,08

97,42 0,01

94,72

0,01

0,03 98,25

0,98

95,66 0,63

05,95 0,59 97,27 0,71

Ср. 96,36 0,67

lг20

95,75 0,76 94,7 1 0,97 95,94 О, 01 97, 32 0,11

0,23

0,07

96,24

1,01

1,05

98,08

Чср. 96,51 0,67 95,67 0,67 95,93 0,53 97,21 0,65

98,82

Iг30

97ю48 Оа93 с

96,34 0,21

95,84 О, 71

95,91 0,07

96,24 0,59

0,07

0,64

Ср. 96,55 0,62 95,65 0,43 95,84 0,31 97,89 0,62

0,45 98,80

0,30

0,89

lг35

0,20

0,12

0,08

0,69

0,35

0,36

97, 91 0,59

0,25 95,45 0,28 95,77 O,Э1

Ср. 96,24

96,04 О, 23 98,7 I

0,28

1 г40

95,81 0,10

0i01

О 07 . 95,28 О 53

0,30

0,29

Ср. 96,27 0,19 95,42 0,27 95,7 l

97,21 О, 37

0,37

0,61

0,28.1!45

0,80

0,18

0,07

0,17

0,46

0,31

Ср. 96,29 0,25 95,47 О, 3l 95,70 0,39 97,89 0,52

1,07

1,ЕЭ 98,85

1, 17

1,13

lг50

0,98

1,08

0>46

0,30

0,07

0,04

0,73

0,82

Ср. 9Ь 47 О, 75 96, 19 079 96, 64 0,75 97,7 8

0,71

95,00 1,25

1г55

1,21

1,27

1,34

0 iOl

l,26

0,38

0,30

1,21

97,82

0,00

96,60

0,87

1,03

95, 45

Ср. 96,48 0,89 96,25 0,83 96,60 0,84 96,61

l,46

99,45

97,92 1, 32

1,39

97,80

1,62

98,94

1гбО

0 ill

98 10

98,42

96,6 1 0,01

95,28 1,32

0,06

1i3I

96,35

95,10

0,10

1,52

97, 22

95,80

1,57

97,99 1,01

0,91!,гС р. 9 7, 3 2

l 08 96,41

М Ю

96,60 0 88

Соотнскггение серная кислотагиэопропнло

sr4A спирт

96,28

97,52

96, 54

96, 32

95,88

96,56

96,28

95,98

95,92

96,36

96,60

97,60

96, 17

95,65

97,82

96,18

95,60

96,7 2

95,7 2

95,01

95,57

95,75

95,03

95,68

95,55

95,05

95,72

95,65

95,01

95,02

96,65

96,92

96,63

97, 12

0,12

0,30 0,42

0,26

0,50

95,92

95, 11

95,15

96,72

95,38

96,25

95,32

95,89

96,12

95,82

96, 17

95,12

97,7 7

95,56

96,60

97,87

95 ° 34

О, 78

0,79

0,46

0,41

0,12

0,47

0,58

97,7 7

97,12

97,71

97,22

97, 25

97, 68

97,28

98,69

97,72

96,80

97,7 1

95,41

96,62

0,97

0,87

0,93

0,16

0,77

0,50

0,04

0,47

1047840

Продолмение табл, 2

Ф» йналиаирувеае пробы

Ф ° о Ю

З/ „„ 80,5 4/е 80,7

ФФФ4 ФЮФ вес.% . .оаабна сембк а а е

2/» 80,5

Т

1/ в 80 6

sec.Ъ ) ошибка вес.а

Весеа ОВ1ибаа

Ф е.

99 3

1,88

95,3

93;3

5,52 10!,1

0,78

101,е

0,62 95 5

0,84

1,98

98рг

4,82

1,02

0,98.г,76

9е,2

99„8

96,8

3,25

2,34

102,3

Э,48

1,62

3,48

1,24

4,22

95,5

Э,32

4,ое

1,77

2,74

98,92

2,7е

3,28

À м

Абсолютная ошибка определения чем определению не мешает присутстсульфЕнамида предлагаемым способом вующий в смеси каптакс. Продолжительне превышает 0,7%, что в 4 раза мень2(ность анализа по сравнению с известше, чем по известному способу, при-; ным способом сокращается на 25-30 мян.

Составитель B. Гладков

Редактор А. Химчук Техред А.Бабинец Корректор B,Áóòÿãà

Заказ 7850/23 Тираж 471 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная,4

ЮЮ В соотиаааиие сериал кисло» аа иаолроаило= вмй слит

Определение сульфенамифа лутем восстановлении его иааестны4 слособом

103,3

102,2

Ср. 100,96

98;г

101,2

101 &

104,4

100,18

103,8

104,4

100;32