Способ очистки п-крезола

 

СПОСОБ ОЧИСТКИtt-КРЕЗОЛА из раствора, полученного кислотным гидролизом диазониевой соли И-толуилина , включающий экстракцию хлорбензолом и дистилляцию, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, хлорбензольный раствор tt-крезола перед дистилляцией подвергают обработке водным раствором щелочи и гидросульфитом натрия при мольном соотношении И -крезол гщелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8-2:0,06-0г07 и температуре 38-40 0 с последующим отделением водно-щелочного раствора П-крезолята, подкисления его минеральной кислотой и экстракцией хлорбенэолом . (Л

СОНЭЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И), ЗШ С 07 С 39

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOMV СВИРВтВЪСтвм (21) 3425257) 23-04 (22) 19.. 04 ° 82 (46) 30. 10, 83. Бюл. 9 40

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (72) Г.Ф. Левченко, Л.Г. Матвеев, С. В. Горбушина, И.A. Абрамов, С.Д. Данилов, A.ß. Клубов и А.М. Рудая (53) 547. 563. 13. 06 (088. 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР . М 184670, кл. С 07 С 39/06, 1977.

2. Лабораторный регламент и отчет В 42/81 по теме: ))-Крезол.

Повышение выхода и улучшение ка.чества продукта . Чебоксарское ПО Химпром, Архив 9 7032 (прототип) ° (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ )) -КРЕЗОЛА из раствора, получениого кислотным гидролизом диазониевой соли И -толуидина, включающий экстракцию хлорбензолом и дистилляцию, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, хлорбензольный раствор й-крезола пе-. ред дистилляцией подвергают обработке водным раствором щелочи и гидросульфитом натрия при мольном соотношении )) крезол:щелочь:гидросульфит натрия равном 1:1,8-2:0,06-0,07 и температуре 38- 40 С с последующим отделением водно-щелочного раствора и-крезолята подкисления его мине/

С ральной кислотой и экстракцией хлор- щ бенэолом.

1051057

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки . синтетического и -креэола, который применяется для производства лаков, светостабилиэаторов и фармацевтических препаратов °

Известен способ получения rl-кре.эола термическим разложением диазониевой соли и -толуидина в серной кислоте с одновременным расслаиванием на несмешивающийся с водой 10 слой иэ органического растворителя, например бенэола или толуола, при

63-700С с последущим отделением органнМеского слоя и отгонкой из него ll -крезола. Выход rl--креэола 80% 15 с содержанием основного вещества

98-99 (1) °

Однако по указанному способу Пкрезол получают недостаточно высокого качества. 20

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ очистки tl-крезола из раствора, полученного кислотным гидролнзом диазониевой соли й-толуидина при 94-96ОС с последующей экстракцией хлорбензолом. Из последнего

0-крезол выделяют дистилляцией с выходом 82% и содержанием примесей З0

1-2 а (23 .

Недостатком известного способа является получение целевого продук

° та недостаточно высокой степени, чистоты.

Цель изобретения — улучшение качества целевого продукта за счет очистки Ь -крезола от примесей.

Ноставленная цель достигается способом очистки П -крезола иэ раствора, полученного кислотным гидролизом ди- 40 азониевой соли и -толуидина, включающим экстракцию хлорбенэолом и дистилляцию, хлорбензольный раствор Пкреэола перед дистилляцией подвергают обработке водным раствором цело" 45 чи и гидросульфитом натрия при мольном соотношении и -креэол:щелочь:гидросульфит натрия равном 1:1,8-2:0,060,07 и температуре 38-40 С с последующим отделением водно-щелочного раствора 0 -крезолята, подкисления его минеральной кислотой и экстракцией хлорбензолом.

Способ позволяет очищать целевой продукт как от окрашенных осмолившихся продуктов, так и от органи« ческих примесей со степенью чистоты 99,9%.

Пример 1 (контрольный без очистки), 130,2 гй -толуидииа растворяют в 720 ил воды с добавлением 60

260 Г 92% НОЙ сернОЙ кислоты»tf -To луидин диазотируют добавлением

84,6 r иитрита натрия в виде 40%ного раствора при 0»5ОС. Полученное диаэосоединение подвергают гидроли- 65 эу в 360 мл 15%-ной серной кислоты при 94-96 С в присутствии 255 мл хлорбенэола в течение 2 ч. Охлаждают массу до 20-25 С,разделяют слои.

Получают 640 мл хлорбенэольного экстракта ll -креэола. Из 320 мл

1/2 часть полученного хлорбензольного экстракта отгоняют при остаточном Ьувлении 200-250 мм рт.ст. н

80-85 С хлорбензол, а при остаточном давлении 10 мм рт.ст. и 87-88 С отгоняют и -креэол. Вес полученного продукта 54,0, цвет желтый. Состав (ГЖХ), (l основное вещество 98; влага 0,1; оксидиазосоединение 0,5; дитолиловый эфир + дитолнлсульфат

1,4. Выход целевого продукта в расчете на i) -толуидин 82,1Ъ.

Пример 2. К 320 мл хлорбенэольного экстракта, полученного по примеру 1, добавляют при перемеши-. вании 250 мл 13%-ного водного раствора едкого натра, нагревают до 3840 С и выдерживают массу в течение

30 мин. Затем слои разделяют, водно-щелочной раствор крезолята натрия обрабатывают 120 г 40В-ной серной кислоты, поддерживая температуру не выше 35-40 С, до рН 1-2. К полученной массе добавляют 200 мл хлорбенэола, перемешивают 30 мин.

Хлорбенэольный слой перегоняют н получают 58,0 г.ll -крезола, цвет светло-желтый. Состав, Ъ: основное вещество 99,5; влага 0,08у оксиднаэосоединение 0,3бу дитолиловый эфир + дитолилсульфат 0,06. Выход в расчете на и -толуидин 80,6В, по стадии очистки 98,1%.

П р н м е р 3, K 320 мл хлорбенэольного экстракта, полученного по примеру 1, добавляют 250 мл 13%-ного раствора едкого, натра, нагревают до 38-40 С, после чего добавляют 5,5 r гидросульфнта натрия при соотношении и-крезол : щелочь : восстановитель равном 1:2 : 0,065 и выдерживают 30 мин. Далее процесс проводят в условиях примера 2. Получают 52,6 г П-крезола (бесцветный).

Состав, Ъ: основное вещество 99,9; влага 0,06; дитолиловый эфир + дитолилсульфат 0,04. Выход в расчете на tl-толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%.

Пример 4. Проводят в условиях примера 3, но добавляют 6 г гидросульфита натрия при соотношении tl-крезол : щелочь : гидросульфит натрия равном 1:2:0,07. Получают 52,4 r бесцветного (1-креэола с содержанием основного вещества

99,9%. Выход в расчете на и -толу" идин 80%, по стадии очистки 97,4%.

Пример 5. Проводят в условиях примера 3 с добавлением 5,0 г гидросульфита натрия при соотноше3 1051057

/ нии tt -креэол : щелочь : гидросульфит натрия равном l;2t0,06. Получают 52,7 г,tl--креэола с содержанием основного вещества 99,8%. Выход в расчете íà tt--толуидин 80%, по стадии очистки 97,4%. 5

Пример 6. К 320 мл хлорбензольного экстракта tt-крезола,. полученного по примеру 1, добавляют

200 мл,15%-ного раствора едкого натра и прц 38-40 С добавляют 5,5 r 10 гидросульфита натрия при соотноше-. нии П -крезол 4 щелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8:0,65 и выдерживают 30 мин. К водно-щелочному раствору tt-крезолята прибавляют )5

110 r 40%-ного раствора серной кис лоты до рН 1-2.Далее процесс проводят аналогично примеру 2.Получают

52,8 г бесцветного и-крезола с содержанием основного вещества 99,9%.

Выход в расчете на tt-толуидин 80,3%, по стадии очистки 97,8%.

Пример 7. Проводят в условияХ примера 6 с добавлением 6 г гидР,росулвфита натрия при соотношении и-крезол : щелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8:0,07. Получают

52,4 r бесцветного и --крезола с содержанием основного вещества 99,9%.

Выход в расчете на tt--толуидин 79,8%, по стадии очистки 97,03%.

Пример 8. Проводят в условиях примера 7 с добавлением 5,0 г гидросульфиФа натрия при соотношении tt -креэол :щелочь : гидросульфит натрия равном 1:1,8:0,06. Полу чают 52,6 г И -крезола с содержанием основного вещества .99,8%. Выход в расчете на tt-толуидин 80%, по ста- дии очистки 97,4%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать бесцветный кристаллический продукт с содержа- . нием основного вещества 99,9%, не дающего мути при растворении в щелочи, что соответствует уровню мировых образцов °

Составитель A. Володькин

Редактор С. Квятковская Техред Т.Иаточка Корректор A. Зимокосов

° е «ае еюаю» аеевМеае а@ам ав е е

Заказ 8594/24 Тираж 418- Подписное

BHNHflM Росударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МЮЮВФВМЮВЮВФЬФ Ю4

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4