Способ получения 6-амино-1,3-бензодиоксана

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АМИНО-1 ,З-БЕНЭОДИОКС ША восстановлением 6-нитро-1,3-бенэодиоксана в среде органического растворителя, о. т личаюцийся . тем, что, с целью, увеличения выхода целевого продукта, восстановление проводят молекулярном водородом в присутствии .катализатора - платины, палладия или родия, или их комплекса общей формулы п,мсс,, где М.- платина, палладий, родий; X - О и)1и 20; у - О или 1; П - полиакриловая кислота. 2.Способ по п.1, о т л и ч а Юг щ и и с я тем, что процесс ведут при 20-60 С. . 3.Способ пи ПП.1. и 2, Ъ т л и ч а ю щ и и с я тем, 4то в качестве растворителя используют этанол.

0% (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н ввтсвснсмн свснтвввствт ст"., - (П)„МСЕ.) ГОСУДАРСТ6ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И.OTHPHTHA (21 ) 3476521/23-04 (22) 23. 07. 82 (46) 30.10.83. Бюл. Р 40 (72) Э.АвКараханов« A.Ã.Äåäîâ«

И.П-.Степанова, A.Ñ.Ëoêòeâ«Ò.Þ.Ôèëèïnoва и Е.В.Неймеровец (71) Московский ордена Ленина, ордена Октябрьской Революции и ордена

Трудового .Красного Знамени государственный, университет им. М. В.Ломоносова (53) 547.841.07(088.8) (56) 1. СоИ ins R.F. Davis М., Rqsenbaum Х. Chemeotherapy of fascio»

Иав1в. I.Derivatives of di-(p aminophenyt methane and р-aminophenof, .".l.

Sci.ооой,Agric. 1969, 20, N 11« р.б90-695 (прототип) .. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-АМИН0-1,3-БЕНЗОДИОКСАНА восстановлени- ем б-нитро-1,3-бенэодиоксана в среде

ЗСЮ С 07 0 319704 A 61. К 31 335 органического растворителя, о. тл и.ч а ю шийся. тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление проводят вюлекулярным водородом в присутствии катализатора — платины, палладия или родня, или их комплекса общей . формулы где М. - г0 атина, палладий, родий;

x — 0 и)ти 20; у - 0 или 1;

П - полиакриловая кислота .

2. Способ по п.1,- о т л и ч а ю», шийся тем, что процесс ведут при 20-60 С.

3. Способ по пп.1.и 2,. о т л и— ч а ю шийся тем, что в качестве растворителя используют этанол.

1051088

5ПЗ„МСЕ„ где М - платина, палладий, радий; х = О или 20; у - О или 1>

П вЂ” полиакрилоная кислота.

Процесс ведут предпочтительно при

20"боос..

В качестве органического растворителя предпочтительно используют зтанол.

rl р и м е р 1. В термостатированный реактор типа утка помещают 0,05 г платиновой черни, получЕнной иэ Ктр1сг4 восстановлением боргидридом натрия, 3 мл этилового спирта, 0,1 г б-нитро-1,3-бензодиоксана. Реактор продувают водородом из газовой бюретки, подключают к термостату, помещают н качалку с частотой качаний 400-500 качаний в минуту, что обеспечивает протекание реакции н кинетической области. Иэ

0,1 r б-нитро-1,3-бенэодиоксаяа получают 0,083 r б-амина-l,Ç-бензодиоксана при 25(С эа 112 мин, при

Составитель Т.Кашина

Редактор Н ° Кешеля Техред A.ÁàáHHeö Корректор А.Ильин

Заказ 8597/26 Тираж 418 Подписное

I ВНИИПИ Государственного Комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.

Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения б-амина-1,3-бензодиоксана, являющегося биологически активным соединением.

Известен способ получения 6-амина

1,3-бенэодйоксана восстановлением б-нитро-1,3-беязодиоксана в среде уксусной кислоты раствором хлорида олова в концентрированной соляной кислоте при 1000С. Выход конечного продукта составляет 48% P) .

К недостаткам даняого способа относятся невысокий выход целевого продукта и использование высоких тем ператур.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем что б-нитро-l. 3-бензодиоксан подвергают восстановлению молекулярным водородом в среде органического растворителя в присутствии катализатора -.платины, палладия или родня, или их комплекса общей Формулы (1) 45 С за 35 мин, при 50 С эа 25 мин, при 60 С за 29 мин. Выход 6-амино1,3-бензодиоксана 1003.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве катализатора используют 0,05 г палладиеной черни, полученной восстановлением боргидридом натрия К РЙСЕ4 . Из 0,1 г б-никро-1,3-бензодиоксана получают

0 083 r б-амина-1,3-бенэодиоксана !

О при 40 С за 52 мин, при 50 С за

40 мин, при 60 С эа 7 мин ° Выход б-амина-1,3-бенэодиоксана 100%.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но н качестве каталиэатора берут 0,05 г родиеной черни, полученной восстановлением боргидридом натрия треххлористого радия. 10ОЪ превращение б-нитро1,3-бензодиоксана (0,1 г) н 6-амино1,3-бензодиоксан (0,083 г) протекает при 400С .за 144 мин, при 50оС за 130 мин, при 60 С эа 45 мин.

Пример 4. Полиакрилоную кислоту, полученную радикальной по25 лимеризац ей акриловой кисло™ м (м,вес 1000000), н количестве

0,0282 r (0,391 ммоль н расчете на мономерное звено) растворяют B 3 мл дистиллированной воды, к раствору добавляют 0,0055 г (1,96 10 моль)

RhC<1 ° 4Н О, 3 мл этилового спирта, 0,00095 г (1,96 10 моль) NaBHQ, Таким образом, .мольное отношение полимера (в расчете .на мономерное звено) к родню и к боргидриду натрия равно 20:1:1. Полученный катализатор, немеющий состав (-СН -СН-) RhC3, поC00H мещают в термостатиронаняый реактор типа утка, добавляют 0,1 r б-нитро-l 3-бенэодиоксана и ведут гидриронание по примеру 1 при 20 С в течение 200 мин. Получают 0,071 r б-амина-1,3-бензодиоксана. Выход ,86%, 45 Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целеваго продукта до количественного и снизить температуру проведения процесса.