Способ определения фосфорорганических соединений,содержащих фосфоновые группы
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
359 G 01 N 21/ 8
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ (21)3479086/23-04 (22) 30.07.82 (46) 30.10.83. Бюл. V 40 (72) В.С.Плигина, Л.Ф.Крамнюк,Г.И.Семерикова и В. В. Воронина (71 } Сибирский научно-исследователь" ский институт нефтяной промышленности (53) 543 42.063(088 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР и 728080, кл. G 01 М 31/00.(2. Иининков Н. F Келоглу И. P. u др. Особенности определения ингибиторов солеотложения в высокоминерализованных пластовых водах. Труды
СибНИИНП, 1978, И 11, с.114-117 (прототип).
„„SU„„1051415 (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ
ФОСФОНОВЫЕ ГРУППЫ с исполь зов анием обработки химическим реагентом и фотометрирования полученного раствора, отличающийся тем, что,с целью упрощения способа и повышения его точности, раствор анализируемой пробы обрабатывают сульфосалицилатом железа при рН 5,2-6,2 с последующим фотометрированием полу" ченного раствора.
10514!5
Изобретение относится к аналитической химии органических веществ а именно к способу количественного определения фосфорорганических соединейий, включающих фосфоновые группы и обладающих ингибирующими свойствами по отношению к сульфатам и карбонатам кальция и магния.
Известен способ определения фосфорорганических соединений, содержащих фосфоновую группу, путем обработки анализируемого вещества перекисью водорода и сульфатом меди при кипячении с последующим фотометрическим определением фосфора в виде фосфорномолибдатного комплек. са $1).
Недостатками сп.особа являются его длительность .(1 ч ) и невысокая точност ь .
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ определения фосфорорганических соединений, содержащих фосфоновую группу путем обработки анализируемой пробы перманганатом калия, серной кислотой, выпаривания полученного раствора, добавления к остатку аскорбиновой кислоты, молибдатной .смеси с последующим фотометрированием полученного раствора (2 1.
Недостаток способа состоит в его сложности, связанной с многостадий-ностью и невысокая точность (относительная ошибка > + 3,84 ).
Цель изобретения — упрощение способа и повышение его точности.
Поставленная цель достигается способом определения фосфорорганических соединений, содержащих Фосфо .1 новую группу путем обработки раствора анализируемой пробы сульфосалицилатом железа при рН 5,2-6,2 с последующим фотометрированием полученного раствора.
Последовательное осуществление всех вышеописанных стадий является отличительным признаком способа.
Реакция образования комппекса при рН среды 5,2-6,2 достигает высокой селективности, чувствительности и воспроизводимости результатов.
В табл.1 показано влияние изме нения рН среды на определение концентрации фосфорорганических соединений (на определение берут 1 мг фосфорорганического соединения ). е
Из таблицы видно, что,оптимальная область проведения реакции рН = 5,26,2,при которой наблюдается постоянная оптическая плотность, Способ количественного определения фосфорорганических соединений заключается в следующем. Комплекс суль фосалицилата железа устойчив в течение длительного времени до 4
1О месяцев ), поэтому его можно приготовить заранее в больших количествах.
Пример . Для проведения 100 определений берут исходные вещества, мл:
15 04 ный pa craop сульфосалициловой кислоты 200
Раствор железоаммонийных квасцов с
20 содержанием в них е+э 0,6 мг/мл 150
Растворы смешивают, к смеси добавляют 0,1N раствор гидроксида натрия до рН среды 5,2-6,2 .
2s Построение калибровочного графика °
B мерны колбы на 50 мл помещают
5 мл сульфосалицилового комплекса железа, добавляют 10 мл ацетатного
30 буфера с рН среды 5,2-6,2 и 0; 0,5;
1,0; 1,5; 2,0; 2,5 мл стандартного раствора, содержащего 100 мг испытуемого фосфорорганического соединения в 100 мл раствора. Доводят дистиллироаванной водой до
50 мл.
Величину оптической плотности растворов измеряют на любом фотозлектроколориметре в кювете с толщи.
40 ной поглощающего слоя 10 мм при светофильтре N 5 (Л = 470 нм ).
Раствором сравнения служит дистиллированная вода.
По результатам измерений строят калибровочный график в координатах: оптическая плотность (А ) — содержание ингибитора (С ) в 50 мл растворах, мг.
В качестве примера приведены калибровочные графики для нитрилотриметилфосфоновой кислоты (НТФ ), оксизтилидендифосфоновой кислоты (ОЗДФ ) и полиэтиленполиамин-й-метилфосфоновой кислоты (ПАФ ), которые нашли широкое применение как ингиб торы солеотложения.
Определение концентрации фосфорорганических соединений. з 105141
Пример . Определение нитрилобтриметилфосфоновой кислоты (НТФ ), .оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ ), полиэтиленполиамин-Й-метилфосфоновой кислоты (ПАФ ).
100 мг фосфорорганических соединений растворяют в мерных колбах на 100 мл. Для анализа берут 0,252,5 мл растворов НТФ, ОЭДФ и ПАФ.
В .мерные колбы на 50 мл помещают 1л
5 мл сульфосалицилата железа, 1П мл ацетатного буфера и анализируемые растворы в указанных количествах.
Далее поступают как при построении
5 4 калибровочных графиков. Содержание
НТФ, ОЭДФ и ПАФ находят по калибров оч ным г р афик ам.
Результаты определения содержания
НТФ, ОЭДФ и ПАФ по предлагаемому и известному способам приведены в табл.2-4.
В табл. 5 представлены сравнительные характеристики предлагаемого и известного способов.
Таким образом, -предлагаемый способ менее трудоемок, превосходит прототип по воспроизводимости, точности определений.
Таблица 1
4» рН Оптическая плотность Найдено, мг Ошибка,3
o,676
16,00
4,4
4,8
0,715
5,00
2,50
О, 730
О, 740
0 740
5,0
0,00
5,2
0,00
5,4
0,00
0,740
5,8
0,740
6,2
0,00
6,3
2;50
0,730
3,75
6,4
О, 725
Таблица 2, Количественное определение НТФ
Известный
Предлагаемый
Введено, Оптическая Найдено
МГ ПЛОТНОСТЬ мг 4 мг 4
О, 250
0 256 100 2 0 100 О 150
0,500 100,0 0,200 О, 191
0756 1008 0300 0245
1, 012 101, 2 0,400 0,290
0,990 99,0 0,500 О, 330
102,0
1,030
90,0
0,935
0,500
96,7
0,835
0,750
100,0
0,737
1,000
102,0 о,756
l,000
Введено, Оптическая Найдено мг плотность
1,1600
1,0500
1,ОООО
1,0000
1,0000
1,0000
1,0250
1,0375
0,102
О, 180
0,290
0,400
0,510
Продолжение табл. 2
Предлагаемый
Известный
Найдено
Введено, мг
Оптическая плотность
Оптическая плотность
Введено, мг
1,506 100,4 0,600 0,395 0,600 100,0
1,500
2 012 100 6 0 700 О 415 О 680
2,000
2,500
О, 350
О, 160
113,3
100,4 0,800 0,500 0,750 93,7
2,510
Таблица
Количественное определение ОЭДФ
Известный
Предла гаеь й
Оптическая плотность
Введено, мг
Найдено
Введено, мг
Оптическая плотность
Найдено мг
0,625
0,9900 99,00, 0,1
0,100
100,0
0,630
1,0125 101,25
0,2
0,205 102,5
0,635
0,3
1,0000
0,9820
100,00
0,290
0,420
98,20 0,,4
1,000 0,620
0,475
0,615
1,000
1,0200
Табли ца
Количественное определение. ПАФ
Известный
Предлагаемый
Найдено
Найдено, Введено, Оптическая мг плотность
Введено, Оптическая мг плотност ь мг мг
0,245 98.,0
0,495 99,0
1,065
0,125
0,175
0,205 l,000
0,915
0,760 101,0
О, 845
0,530 106,0
1,500
О, 720
О, 302
102,5
100, 7.2,000
2,000
0 590
О, 705
0,600
0,7
1,000
1,000
1,000
0,250, 0,500
0, 750
1,000
1,030 100,0
0,150 103,0
2,000 100,0
1,980 99,0
0,110
0,164
0,205
0,252
0,284
0,078
0,200
О, 320
0,400
100,0
106,7
100,0
1051415
Таблица 5
Из ве стный
Характеристика
Предлагаемый
Более 2 ч
15 мин.
Время анализа
Количество выполняемых операций
Используемые реагенты
1. Пермангат калия
1. железоаммонийные квасцы
2. Серная кислота
2. сульФосалициловая кислота
3. Аммиа к
3. уксусная кислота
4. Аскорбиновая кислота
4. гидроксид натрия
5 Вйнная кислота
6 . Треххлористая сурьма
7. Молибдат аммония
Средняя ошибка воспроизводимости по трем
r определяемым соединениям,4
1,36
0,7
° Относительная погрешность, Ф
1,5
Заказ 8655/42 Тираж 873 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Составитель B. Гладков
Редактор E.j1óøíèêoaà Техред В.Далекорей Корректор О.Тигор
