Способ получения тиазоло @ 3,4- @ 1,2,4 @ триазинов

 

Способ получения тиазоло 3 4-Ь} :f1,2,4 триазинов общей формулы Кг NpN ЗСНд ciof R.-V Ч г Н СбН5 где R и R независимо друг от друга атом водорода или фенил; о т л и ч а К) щ и и с я тем, что производ ное 1,2-дикетона общей формулы I (:«a)-C(CtH5)N-NHCS2CH , СО где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным арялсугаьфонатс общей формулы (К)СМ, где R2 имеет указанные значения, R, - арил, в расплаве при 90-100 С. СП Од Од

союз соеЕтсних СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

4(я) С 07 В 513/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Flo ДелАМ HsosPETEHHA и ОтнРыт1Й

I (21) 3473229/23-04 (22) 19.07 ° 82 (4б) 15.01 ° 85. Бюл. В 2 (72) Ю.П. Ковтун и H.H. Романов (71) Институт органической химии

АН Украинской CCP ,(53) 547,789.61 873,07(088,8) ,(56) 1. Авторское свидетельство СССР

II0 заявке В 3397973/23-04,,кн. С 07 9 513/04 ° 15.02.82.

ÄÄSUÄÄ 1075676 A (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕКИЯ ПИЗОЛО(3,4-bJ

f1,2,4)тРИАЗИНОВ . (57) Способ получения тиазоло 3;4-Ц

:(1,2,4)триазинов общей формулы 2 S

IS 1

Я К SCN

И С10, с,н, где R„è К независимо друг от друга атом водорода или фенил; о т л и— ч а ю шийся тем, что производlHoe 1,2-дикетона общей формулы

1 С(6 5 2 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным арилсульфонатом общей формулы

" 1 0 0 "(Р" где Кз имеет указанные значения, К вЂ” арил, в расплаве при

98-100 С.

1075676

Цель достигается способом получения соединений общей формулы 1, который заключается в том, что производное 1,2-дикетона общей форму5 лы II:

В, iQ+

N N+ SCH) СloÔe c,v где К„ и К вЂ” независимо друг от друга атом водорода или фенил;

)5 которые могут найти применение в синтезе полиметиновых красителей и физиологически активных веществ.

Известен способ получения солей триазоло (3,4- ) (1,2,41триазина общей формулы IV:

НИ М Бсн

О х Хо

R) где R — метил группа С2Н СООН или

2 Ф ЗО фенил;

R — атом водорода при х — атом

2 брома;

I или R — фенил при х — группа С fOI,, который заключается в том, что соответствующий гидразон кетокарбоновой кислоты общей формулы V:

Изобретение относится к новому способу получения новых производных тиазола(3,4-Ц(1,2,41триазина общей формулы I.:

Я вЂ” С(СООН) = N- МНС(=5) 5СН где R имеет вышеуказанные значения, !

1 подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей формулы VI:

45 где R — атом водорода при У вЂ” атом

2 брома, или К вЂ” фенил при У вЂ” группа С Н ЯО, в расплаве при 75-150 С (1j.

Однако этим способом можно полу- 50 чить только дигидрооксопроизводные тиазолотриазина.

Целью изобретения является синтез

IIoBbD. "производных тиаэоло(3,4-Ъ)(1, 2,4)триазина, которые могут найти 55 применение в синтезе полиметиновых красителей и физиологически активных веществ.

Я -C(=Oj-С(С Н )=й-NHCS СН

1 Ь 5 2 Э где К„ имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным арилсульфонатом общей формулы III:

R SO OCV(a ) СМ где R2 имеет вышеуказанные значения, арил, в расплаве при

90-100 С.

Проведение процесса при температуре выше100 С приводит к снижению выхода за счет осмоления, а при температуре ниже 90 С происходит затвердение реакционной смеси.

Пример 1. Перхлорат 6-метилтио-2,3,8-трифенилтиаэоло (3,4 -4) (1,2,4)триазиния.

Смесь 0,31 г (1 моль) метилдитиогидразоната бензила и 0,3 г (1,1ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 90"С в течение 20 мин.

Плав растворяют в 25 мл уксусной кислоты, прибавляют 1 мл 577.-ной хлорной кислоты, осадок отфильтровывают и кристаллизируют из смеси уксусной и муравьиной кислот (5:1).

Выход 0,38 г (757.), т.пл. 287 С (с раэл.).

Найдено, 7.: Cl 6,99; S 12,53

С Н CIN 0 S

Вычислено, 7.: С1 6,98; S 12,53

Пример 2. Перхлорат 6-метилтио-2,8-дийенилтиазоло (3,4-Ь) (1,2,4)триазиния.

Смесь 0,24 г (i ммоль) метилдитиогидразоната фенилглиоксаля и

0,3 r (1,1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 100 С в течение 10 мин, Плав растворяют в

25 мл уксусной кислоты, добавляют

1 мл 577-ной хлорной кислоты и

50 мл этилацетата. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной и муравьиной кислот (10: 1)

Выход 0,1 г (227), т.пл. 245 С (с разл.).

Найдено, 7.: Cl 8,13; S 15,14

С Н) С1М 0,8

Вычислено, 7: Cl 8,13; S 14,71, Пример 3. Перхлорат 6-метилтио-2,3-дифенилтиазоло (3,4-@ (1 2,4)триазиния, Редактор О. Юркова Техред И.Кузьма

Корректор А. Ильин

Заказ 92/2 Тира к 384

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1075

Смесь 0,31 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната бензила и 0,21 r (1,1 моль) цианметилбензолсульфоната .нагревают при 100 С в течение 30 мин.

План растворяют в 25 мл уксусной кислоты, осадок отфильтровывают и

676 4 кристаллизуют из смеси уксусной и муравьиной кислоты (10:1). Выход

0,11 г (25K) т.пл. 263 С.

Найдено, 7: С1 8,25; S 14,53

С Н + С1МзО Б

Вычислено, Е: С1 8,13; $ t4,71,