Способ получения @ -алкилизофталимидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИЗОФТАЛИМИДОВ общей формулы О )0 где R-бутил, трет гамил, фенил, путем взаимодействия производного фталевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основанияj отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокращения длительности процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного фталевой кислоты использу (Л ют фталилклорид, в качестве первичного амина-бутил, анилин или трет амиламин , причем процесс проводят в среде бензола в присутствии триэтиламина или трет.-амиламина при молярном соотношении реагентов фталйлхлорида , первичного:амина и основасо ния, равном 1:1:2-8 N5

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РН ВЮП Е

РЕСПУБЛИК

09) 01) 3Ш С 07 D 307/93

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТБУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHFhlTHA (21) 3376635/23-04 (22) 01.12.81 (46) 15 .05. 84. Бкл. Р 18 (72) Э.В.Ганин, В.Ф. Аникии, Б.В.Розынов, Л.Я.Глинекая, P.Õ.Валусимби и Г.Л.Камалов (71) Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И.И.Мечникова (53) $47.584.07(088.8) (56) 1.. Патент США Ф 3472817, кл. 260-78, опублик. 1969.

2. В.К.-С. Tsou, R.I. Barrnett, А.M.Seligmàn.-"Л.Am. Chem.Sîñ .,"77, 1955, 11 17., р. 4613-4616.

3. M.L.Ernst, С.L.Schmirò "J.Àm.

Chem.Soc.™, 88, 1966, В 5, р..5001 °

4. W.R.Roderich, Р.L.Bhata.

Action of Trifluoracetic Anhydrid on N-Substituted, Апас Acids."J. 0rg.Chem" 28 1968, Ф 8,р.20182024 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИЗОФТАЛИМИДОВ общей формулы

0 где R-бутил, т.рет;амил, фенил, путем взаимодействия производного фталевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основания, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения и сокращения длительности процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного фталевой кислоты используют фталилхлорид, в качестве первичного амина-бутил, анилин или третамиламин, причем процесс проводят в среде бензола в присутствии триэтиламина или ре .-амиламина при молярном соотношении реагентов фталилхлорида., первичного; амина и основания, равном 1 1:2-8.

7 2 лот и поспедующей их циклизацией,а также длительность реакции циклизации (1 ч).

Цель изобретения - упрощение и сокращение длительности процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. .Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

N-алкипизофталимидов путем взаимодействия производного фталевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основания, в качестве производного фталевой кислоты используют фталилхлорид, в качестве первичного амина — бутил, анилин или трет -амиламин, а процесс проводят в среде бензола в присутствии триэтиламина или трет -амиламина.при мольном соотношении реагентов фталилхпорида, первичного амина и основания, равном 1:1:2-8.

Строение полученных соединений подтверждают данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.

Пример 1. N-Фенилизофталимид.

50 мл бензольного раствора, содержащего 0,93 r (0,01 моль) анилина и 4 г (0,04 моль) триэтиламина, и

50 мл бенэольного раствора, содержащего 2,02 r (0,01 моль) фталоилхлорида, при 2013 С одновременно прибавляют (за 15 с) к 50 мл перемешиваемого бензола. Смесь выдерживают 3 мин,фильтруют, фильтрат промывают 4х250 мл воды.Бензол отгоняют и получают кристаллический М-фенилиэофтапимид. Выход последнего составляет 2,1 r (94%), т. пл. 118-119 С. По литературным данным: т.пл. 119"120.С (31.

Пример 2. N-Бутилиэофталимид.

2,02 r (0,01 моля) фтапилхлорида, растворенного в 100 мл абсолютного бензола, прибавляют при перемешивании при 20+3 С к 100 мл бензольного раствора, содержащего 0,73 г (0„01моль) бутиламина и 4 r (0,04 моль) триэтиламина. Смесь выдерживают 5 мин, фильт.руют, фильтрат промывают 4х250 мл воды. Бензол отгоняют и палучают бесцветный маслообразный М-бутилизофтали- . мид. Выход его составляет 1,85 г 91%

1092!5

Ж, где R - бутил, трат -амил, фенил, 1О. применяемых в органическом синтезе при получении полимеров 1.1 3, как реагентов в аналитической химии 2 1и в других областях.

Известен способ поучения N-sàмещенных изофталимидов путем взаимоцействия эквимолекулярных количеств фталевого ангидрида и амина с выделением промежуточно образующейся

М-замещенной фталамовой кислоты и, 20 последующим взаимодействием ее с

N,N -дициклогексилкарбодиимидом в среде тетрагидрофурана 3 1.

Недостатками способа являются сложность процесса, обусловленная не- 25 обходимостью проведения предварительной стадии получения N-эамещенных фталамовых .кислот, а также использование труднодоступного и токсичного N,N -дициклогексилкарбодиимида.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения N-замещенных изофталимидов формулы (1) 35

40

Изобретение относится к получению N-эамещенных изофтапимидов формулы где R — - фенил, путем взаимодействия эквимолекулярных количеств фталевого ангидрида и соответствующего первичного амина,вы45 делением промежуточно образующихся

N-замещенных фталамовых кислот, обработкой последних смесью трифторацетангидрида и триэтиламина в диоксане в течение 1 ч с последующим выделением, целевого продукта известными приема50 ми. Выходы М-замещенных изофталимидов по известному способу составляет

"80% P4).

Недостатками известного способа являются сложность, возникающая изза большого числа операций, связанных с необходимостью предварительного получения М-замещенных фтнламовых кисНайдено, N 7 0

Вычислено, : N 6,9.

Найдено М.м. (масс-спектрометрически) 203.

Вычислено,М.м. 203.

С„Н „50 М.

157

Составитель Н. Хворостухина

Техред Ж.Кастелевич Корректор. Л. Пилипенко

Редактор Т. Колб

Заказ 3200/15 Тираж 4 10 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1092

Пример 3. N-трет -амилизофтали мид.

Процесс, осуществляют как в приме« ре 2, используя вместо бутиламина

0,78 r (0,01 моля) рет -амиламина.

Выход N-трет амилизефтелимида составляет 2 г (92 ). T.ïë. 82-83 С. Найдено; N 6,,4 X.

Вычислено: И 6,5 X.

Найдено: М.м. 217. 10

Вычислено: М.м. 21 7.

С.„Н1 О,й.

ИК-спектр: 1715 см""(С = N),1810 см (С = О).

Пример 4. N-!трет-амилизофта- 15 лимнд е

Процесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламина и триэтиламина только 4,4 г (0,05 моль) трет-амиламина. Выход N-трет амилизо- 20 фталнмида составляет 2,05 г (95 ), константы которого идентичны приведенным в примере 2.

Пример 5. N-трет -амилизофталимид., Процесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламина

0,78 г (0,01 моль) rpe -амиламина а также 2 r (0,02 моль) триэтиламина, 1нри этом фталилхлорид и смесь амййов растворяют в бензоле, в порциях по

50 мл. Выход N-трет-амилизофиаламида составляет 1,6 r (74 ) константы идентичны приведенным в примере 2.

Пример 6. И-трет-амилизо - фталимид.

Процесс осуществляют как в приме - ре 2, используя вместо бутиламида

0, 78 г (0,01 моль) трет -амиламина,а вместо 4 r (0,04 л.оль) триэтиламина

3,1 г (0,08 моль) триэтиламина. Выход й-ттрн-амилизофталимида составляет 1,8 r (83X), константы идентичны приведенным в примере 2,.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить время процесса и увеличить выход целевого продукта.