Способ получения бензоксазолона-2

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА-2 взаимодействием салициламида с типохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи о т л ич а ющи йс я тем что, с цепью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1:10 3:1 . 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гипохлорит натрия берут в количестве, при котором концентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 0 ,05 г-ион/л. 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что едкое кали берут в количестве, при котором 5 концентрация ионов гидроксила в реакционной смеси составляет 6 2 ,5 г-ион/л. 4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что салициламид берут в количестве, при котором его концентрация в реакционной смеси составляет 3-0,2 моль/л. О ;О :л X) а

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

III

РЕСПУБЛИК..SU„„ ад С 07 Р 263/58

OllHGAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

И flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЯ И ОТКРЫТИЙ (21) 2933659/23-04 (22) 17.06,80 (31) 7916334 (32) 20, 06. 79 (33) Франция (46) 30.05.84. Бюл. В 20 (72) Ноэль Руи (Франция) (71) Рон-Пуленк Агрошими (Франция) (53) 547.787.3.07 (088.8) (56) 1.Arcus С.L. and Greenwood D.Â.

ДЬе Hofmann Reaction with p- and

P - Hydroxy -amides: .Reaction of the

Intermediate газо-Суапасез . - J."Chem.

Soc.", Р 6, 1953, р. 1937-1940 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО-

КСАЗОЛОНА-2 взаимодействием салициламида с гипохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1: 103:1.

2. Способ поп. 1, отличаюшийся тем, что гипохлорит натрия берут в количестве, при котором концентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5—

0,05 r-ион/л.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что едкое кали берут в количестве, прн котором концентрация ионов гидроксила в реакционной смеси составляет 6

2,5 г-ион/л.

4, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что салициламид берут в количестве, при котором его концентрация в реакционной смеси составляет 3-0,2 моль/л.

1095877 ранения которого требуется проведение взаимодействия в большом объеме воды.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения бензоксазолона — 2, который заключается в том, что салициламид подвергают взаимодействию с гипохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1:10-3: 1..

Процесс протекает по схеме

Со- КН2

+ CEO+ Cl

CG+ Hg() г

ОЯ

Изобретение относится к улучшенному способу получения бензоксазолона-2, являющемуся полупродуктом в синтезе биологически активных веществ, например инсектицида фозалона.

Известен способ получения бенэоксаэолона-2 взаимодействием салициламида с гипохлоритом натрия в присутствии избытка едкого натра в среде бензола и водь1. Выход целевого про- 1О дукта составляет 30% t1) .

Однако известный способ характеризуется низким выходом целевого продукта, а также технологической сложностью процесса, вызванной тем 15 что в условиях этого способа процесс протекает со вспениванием, мешающим протеканию реакции, для устКонцентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 — 25

О, 05 r-ион/л, наиболее предпочтительно 1, 5-1 r-ион/л .

Концентрация ионов гидр оксила в реакционной смеси составляет 6

2,5 г-ион/л.

Концентрация салициламида в реакционной смеси составляет 3-0, 2 моль/л наиболее предпочтительно 2-0,5 моль/л.

Численное соотношение имеющихся ионов Иа и К является таким, как 35 ф и соотношение концентраций ионов

Na/К т.е. и, и равно О, 1-2;

+ ..н+ предпочтительно 0,3-1,5. о, Реакция, проходит при 0-50 С, предпочтительно при 10-30 С.. 40 о

Наиболее обычный способ осуществления реакции заключается в смешивании щелочного раствора гипохлорита со щелочным раствором салициламида, так смешивают водный раствор гипохло-45 рита натрия с водным раствором салициламида, содержащим гидроокись калия.

Для выделения образовавшегося бензоксазолона-2, разрушают избыток гипохлорита восстанавливающим агентом, потом нейтрализуют реакционную среду, в некоторых случаях нагретую. для придания большей подвижности (разжижения). После нейтрализации бензоксазолон осаждается и может быть собран фильтрованием или отсасыванием, а салициламид, используемый в качестве реагента, может быть применен как таковой в выделенном состоянии, или же в виде раствора или в виде сырorо продукта.

Пример 1. К 330 см водного

Ъ раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и 9,3 моль/л поташа, постепенно 75 мин вводят 505 см

3. водного раствора, содержащего

2, 17 моль/л гипохлорита натрия и

2,2 моль/л хлорида натрия.

В процессе постепенного смешивания реагентов соотношение числа ионов Мц (К+ в реакционной смеси меняется от О, 1 до 0,72, а концентрация ионов гипохлорита — от 0,05 до 1,3, концентрация ионов гидроксилов — от

9 до 3,6, концентрация салициламида— от 3,0 до О 06.

Смесь выдерживается с размещением при 28 С во время истечения, а потом еще 120 мин. После этого добавляют 8 г сульфита натрия М а Я03 (0,064 моль) для разрушения избытка гипохлорита, а затем — 230 см водного раствора, содержащего 7,1 моль/л серной кислоты. При этом смесь нагревают с размешиванием до 70 С, потом охлаждают и отфильтровывают.

Осажденный бензоксаэолон промывают водой. Выход бенэоксазолона составляет 96% к использованому салициламиду.

Пример 2. В условиях примера 1, к 330 смз водного раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и

9,3 моль/л поташа, постепенно 90 мин

Составитель З.Латыпова

РедактоР М.Келемеш ТехРед М.Тепер Корректор 0.Òèãîð

Заказ 3645/46 Тираж 4!О Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, %-35 ° Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 о

3 1 добавляют 525 см водного раствора, содержащего 2, 10 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлористого натрия. При этом объем постепенно доводят до 1 л. Соотношение числа ионов !!а /К в реакционной смеси возраста+ ет-примерно по 3, концентрация ионов гипохлорита — до 1,5 (ионов-г/л), концентрация ионов гидроксила изменяется от 9 до 2,3 (ионов-г/л), концентрация салициламида — от 3 до

0,06 моль/л.

Температуру смеси поддерживают на уровне 10 С при размешивании во время истечения, а потом еще 120 мин.

Потом добавляют 11 г (0,087 моль) сульфита натрия, а затем при размешивании — 280 смз водного раствора

11,4 моль/л соляной кислоты при 25 С. о

Состав отфильтровывают при температуре окружающей среды, а осадившийся бензоксазолон промывают водой.

Выход полученного бензоксазолона составляет 95Х.

При повторении примера 1 и 2, но используя только производные М а или только производные К+, реакционную среду очень трудно размешивать из-за обильного образования соленых остатков. Поэтому требуется обильное растворение водой. Кроме того, получается много пены, существенно мешающей протеканию реакции.

В ходе опыта примеров 1 и 2 не . наблюдается осаждения твердых веществ превышающих концентрацию 250 г твердых веществ на литр реакционной смеси. Пена, вызванная перемешиванием смеси, никогда не занимает выше 5Х общего объема.

Пример 3 (сравнительный).

В 330 см водного раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и

495877 4

16,! моль/л гидроокиси натрия посте1пенно добавляют 525 см раствора, со-. держащего 2, 1 моль/л гипохлорита натрия и 2,2 моль/л хлористого натрия.

При этом поддерживают температуру

Через 15 мин после заливки гипохлорита реакционная смесь становится неперемешиваемой. Для продолжения пе10 ремешивания и присоединения гипохлорнта добавляют 200 см воды. Несмотря на это объем пены достигает 25-30Х от общего реакционного объема и не падает до конца реакции в щелочной среде.

0 !

5 Приливание продолжают таким образом в течение 1 ч 30 мин.

После 2 ч дополнительного перемешивания добавляют 10 г сульфита натрия (0,08 моль), чтобы уничтожить избыток

2ц гипохлорита, затем добавляют 195 мл водного раствора с 11,5 моль/л соляной кислоты при 30 С и поддерживают темпео ратуру 25 С. Осадок фильтруют, промы0 вают 5 раз общим объемом воды 200 см .

25 Выход бензоксазолона 747.

Г

Таким образом, трудности перемешивания согласно примеру 3 вызывают плохой контакт реактивов, что выражается низким выходом, к тому же необ3б ходимость разбавления реакционной среды уменьшает производительность (производство за единицу времени и на единицу объема аппаратуры).

При проведении опытов подобных сравнительному примеру 3, но без присоединения воды, осаждение твердых веществ достигает или даже превышает

600 г/л, что значительно выше осаждения для примеров 1 и 2.

40 Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход целевого продукта и упростить процесс.