Способ количественного вольтамперометрического определения гидроксамовых кислот

 

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЁСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОКСАМОВЫХ КИСЛОТ, включающий наложение линейно изменяющегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости тока от потенциала, о-тли чающийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения, в качестве индикаторного электрода используют инертный электрод, на который налагают потенциал 0,2-1,0 В (относительно насыщенного каломельного электрода сравнения). (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3л) С01М2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3544925/18-25 (22) 27.01.83 (46) 15.06.84. Бюл. № 22 (72) З.А.Галлай, Г.Л.Олиференко, Н.M.Øåèíà и Н.В.Шведене (53) 543.253 (088.8) (56) 1. Feigl F. et all. Detection

of Carboxylic Acids and their Derivatives — Mikrochemie, 1934, ч, 15, ¹ 1, р. 9-22.

2. Пилипенко А.Т., Шпак 3.А., Дунаев О.П. Определение циннамоилфенилгидроксиламина кулонометрическим титрованием. — Журнал аналитической химии, 1975, т. 30, № 1, с. 174177.

3. Юсупова Н.К., Маркман А.Л. Полярографическое повеление высокомолекулярных гипроксамовых кислот.

Узбекский химический журнал, 1983 № 6 с. 36-40 (прототип).

„;SU„„1097930 А (54) (57) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО

ВОЛЬТАМПЕРОИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ГИДРОКСАИОВЫХ КИСЛОТ, включающий наложение линейно изменяющегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости тока от потенциала, с-т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повыщения чувствительности определения, в качестве индикаторного электрода используют инертный электрод, на который налагают потенциал 0,2-1,0 В (относительно насыщенного каломельного электрода сравнения).

1097930

Изобретение относится к аналити— ческой химии, а именно к способам количественного определения органических соединений класса гидроксамовых кислот: N-циннамоил-N-фенилгидр- 5 оксиламина (ЦФГА), N-n-метоксициннамоил-И-фенилгидроксиламина (МЦФГА), N-2-фурилакрилоил-М-фенилгидроксиламина (ФАФГА), N-м-нитроциннамоил-N-фенилгидроксиламина (НЦФГА), Ю

N-м-нитроциннамоил-N-и-хлорфенилгидроксиламина (НЦХФГА), методом анодной вольтамперометрии.

Известен способ фотометрического определения гидроксамовых кислот.

Так, данные соединения могут быть обнаружены и определены по цвету в результате образования окрашенных комплексов со спиртовым раствором железа (III) (1). Однако для решения 20 ряда задач, таких как аналитический контроль фармакологических препаратов, чувствительность данного метода (около 10 М) часто является недостаточной. 25

Известно также определение ЦФГА кулонометрическим титрованием данного соединения электрогенерированным бромом (2 g.

Метод основан на бромировании 30

ЦФГА по двойной -СН=СН-связи, позволяет проводить его определение в

-5 интервале концентраций 8 -10

1"10 9М с удовлетворительной воспроизводимостью (S 0,04), однако может быть использован для определения только.ненасьпценных гидроксамовых кислот.

Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ 40 количественного вольтамперометрического определения гидроксамовых кислот, включающий наложение линейно изменяющегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости 45 тока от потенциала (33.

Способ основан на способности гидроксамовых кислот к электрохимическому восстановлению на ртутном капельном электроде. Установлено, 50 что величина предельного тока восстановления данных соединений линейно зависит от их концентрации. Для проведения анализа в раствор, содержа щий определяемую гидроксамовую кис55 лоту, 85Ж-ный этанол и 0,05 М тетраэтилиодид (рН 3,5-5,0). опускают индикаторный ртутный капельный электрод и насьпценный каломельный электрод (электрод сравнения) и осуществ— ляют регистрацию кривой зависимости тока восстановления гидроксамовой кислоты от потенциала, налагая потенциал 0-(-2,0) В. Чувствительность

-3 данного способа невелика — 2 ° 10 M.

К недостаткам полярографического метода определения гидроксамовых кислот следует также отнести применение ртутного капельного электрода, требующего особых условий для проведения анализов вследствие ядовитости ртути.

Цель изобретения — повышение чувствительности определения гидроксамовых кислот.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу количественного вольтамперометрического определения .гидроксамовых кислот, включающему наложение линейно изменяющегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости тока от потенциала, в качестве индикаторного электрода используют инертный электрод, на который налагают потенциал 0,2-1,0 В (относительно насыщенного каломельного электрода сравнения).

Проведенное вольтамперометричес- . кое исследование ЦФГА, МЦФГА, ФАФГА, НЦФГА, НЦХФГА показало, что данные соединения способны к электрохимическому окислению на платиновом электроде и на электродах из различных углеродных материалов — графите, лирографите, графите, импрегнированном парафином, из которых наиболее удобным является графитовый электрод, импрегнированный парафином. Графитовый электрод, импрегнированный парафином, готовится из стержня спектрально-чистого графита (d = 24 мм), пропитанного в расплавленном парафине кипячением в течение 4 ч и заплавленного полиэтиленом в стеклянную трубку. Рабочей поверхностью графитового электрода, импрегнированного парафином, служит его торцовая часть. Приготовленный таким образом электрод пригоден для работы в течение длительного времени °

Определение может быть осуществлено в различных средах, в широком диапазоне значений рН раствора. Так, в качестве фона можно использовать

0,1-4 í. H>SO<, ацетатные буферные о

1097930

Составитель А.Федосеев

ТехРеД Ж.Кастелевич КоРРектоР В. СиницкаЯ

Редактор M.Êåëåìåø

Заказ 4199/36 Тираж 823 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ул. Проектная, 4 растворы, 0,1 M NH . В зависимости от кислотности фонового раствора при потенциале графитового электрода, импрегнированного парафином, равном

0,5-0,9 В (относительно насыщенного каломельного электрода), на вольтамперометрических кривых .окисления реагентов соблюдаешься линейная зависимость между током и концентрацией исследуемых соединений, что и используется для их количественного вольтамперометрического определения. Данный способ позволяет определять

1 10 — 1-10. М гидроксамовых кислот.

Относительное стандартное отклонение составляет 0,02-0,06 при числе параллельных определений, равном 6-7.

Способ превосходит по чувствительности полярографический метод определения гидроксамовых кислот и (в отличие от последнего) исключает использование ртути.

Установлено, что ряд веществ, сопутствующих исследуемым гидроксамовым кислотам в различных фармакологи25 ческих препаратах — крахмал, стеарат кальция, фосфат кальция, сахароза, тальк, не мешают вольтамперометрическому определению данных соединений.

Пример. Определение гидроксамовых кислот в лекарственных препаратах.

Таблетку препарата весом 0,25 г, содержащую 60-807 гидроксамовой кислоты, растворяют при перемешивании 35 и слабом нагревании (60 С) в 1015 мл этилового спирта. Полученный мутный раствор переносят в мерную ,колбу емкостью 25 мл и доводят содержимое колбы до метки этиловым спиртом40

Хорошо перемешав раствор в колбе, отбирают из него аликвотную часть, равную 0 5-0,8 мл, помещают ее в

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, электролизер, прибавляют 18 мл фонового раствора (например. 2 М Н SO )

2 Ф и такое количество этилового спирта (для повышения растворимости гидроксамовой кислоты), чтобы общий объем анализируемого раствора составлял

20 мл. Опускают в раствор индикаторный графитовый, импрегнированный парафином, электрод, предварительно зачищенный фильтровальный бумагой и отполированный калькой, и насыщенный каломельный электрод сравнения и проводят автоматическую съемку кривой зависимости тока от потенциала на полярографе,- налагая на электроды потенциал со скоростью 200 мВ/мин (+0,2)-(+1,0) В.

Таким образом, изобретение позволяет определять гидроксамовые кислоты в широком интервале концентраций (1-10 - 1"10 М) с хорошей воспроизводимостью (S 0,02-0,06„ n = 6-7).

Метод отличается простотой, так как регистрация аналитического сигна« ла, пропорционального концентрации определяемого вещества, осуществляется без дополнительного переведения его в аналитико=активную форму, экспрессностью, в частности применим для определения гидроксамовых кислот в лекарственных препаратах, а также позволяет анализировать мутные и окрашенные среды. Кроме того, предлагаемый способ пригоден для определения не только указанных в работе

ЦФГА и его аналогов, но и других гидроксамовых кислот, так как все эти вещества проявляют электрохимическую активность на твердйх электродах вследствие наличия в их молекулах общей электроактивной группировки -С(О)-Я(ОН).