Способ получения гетероауксина из грамина

 

.Класс 32о, gg

М 338823

СССР! (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С. С. Наметкин, H. А. Дзбановский и Н. A. Фаворская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАУКСИНА ИЗ ГРАМИНА

Заявлено 22 июля l949 г, за № 369865/23 в КЬмитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в Бюллетене изобретений» № 7 за l959 r: снях (с нз)2

+ $02(ОСНа)а

NH сн сн,— х(сн,), +2KcN

I

oso,осн, NH

Сн СХ

+ N(CHq)а + КаSO + НСХ хн

Известный способ получения гетероауксина из грамина основан на взаимодействии йодистого метила с грамином, в результате которого получают метйодид грамина.

При действии на последний цианистым калием или серебряным комплексом получают р-индолилацетоннтрил, омылением которого получают гетероауксин.

Недостатками способа являются незначительный выход продукта и высокая стоимость исходных продуктов.

Предлагается способ получения гетероауксина из грамина, заключающийся в том, что грамин подвергают взаимодействию с диметилсульфатом в спиртовой ил и водной среде, полученный метилсульфатиый комплекс грамина обрабатывают цианистыми щелочами (калием или натрием) н образовавшийся р-ицдолилацетонитрил омыляют

20%-ным водным раствором едкого кали.

Реакция между грамином, диметилс сльфатом и цианистым калием про1екает предположительно по следующей схеме:

Эй )1882l

В пользу этой схемы говорит то обстоятельство, что для полноты йротекаиия реакции требуется 2 моля цианистого калия, с 1 молем выходы получаююя лишь около 50% от теоретического.

Если реакция между метилсульфатным комплексом и цианистым калием проводится в водно-спиртовом растворе, то получается гетероауксин высокой степени чистоты, с т. пл. 165 — 166 и выходом 90 95% от теоретического. В случае проведения реакции в водном растворе также получается очень чистый гетероауксин с, т. пл. 165 н выходом 75% от теоретического. Очевидно, здесь имеет место частичный гидролнз метилсульфатного комплекса, с образованием ф индолилкарбннола, Предлагаемый способ получения гетероаукснна является новым, не описанным в литературе, аозволяющим получать этот продукт высокого качества и с большимн выходами.

П р и м ер. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой (ртутный затвор), обратным холодильником н капельной воронкой, растворяют

87 г (0,5 моля) грамина с т. пл, 129 — 131 в 350 мл 95-ного спирта, IlpN легком подогреванни (40-50 ).

К полученному прозрачному, слегка желтоватому раствору при

lO — 15, медленно, по капле, прибавляют 63 г (0,5 моля) нерегнанного в вакууме диметилсульфата (при хорошем перемешивании). Прн этом смесь слегка разогревается и колбу снаружи охлаждают водой. Затем раствор выдерживают при комнатной температуре (15 — 20 ) в течение 2 «ас. После этого раствор hp перемешнваниИ "нагревают на водяной бане с температурой 50 — 56 в течение 20 — 30 мин до обрааовэиия метилсульфатного коищлекса, К полученному раствору hph хорошем перемешиванни н наружном охлаждении водой прибавляюг ло каплям раствор 70 г (l моль)

95% ноге цианистого калия в 130 мл воды в течение 15 — 20 мин. Затем смесь при хорошем перемешиванни нагревают до кипения s течеwe 8 «ас Приблизительно через 0,5 «ас начинает выпадать белый осадок, количества которого постепенно увеличивается, н наблюдает ° са обильное выделение триметиламииа, которое после 6-часового нагревания прекращается, и реакцию можно считать законченной.

По охлаадении раствор отсасывают от осадка, последний промывают 2 — 3 раза небольшим количеством спирта. Осадок представляет

CO6ol чистый сернокислый калий, в количестве, близком к теоретическому, Из спиртового раствора отгоняют растворитель. Остаток, йредставляющий собой желто-коричневое масло, являющийся практически чистым ll-.и идол ил ацетонитрилом, промывают 2 — 3 раза теплой водой, Вез дальнейшей очистки продукт омыляют 20%*ным:вод-. ийм едким кали, которого берут 800 г,прн перемешнвании смеси и нагревании до кипения в течение 8 — 10 «ас. Конец реакции устанавливают ho прекращению выделения аммиака, Получается бледно-коричневый раствор, в котором взвешено небольшое количество бурых инхпьев, Щелочной раствор по охлаждекни фильтруют от этих хлопьев, а затем тщательно нейтрализуют 157 -ной.соляной кислотой.

Эту операцию ведут медленно, особенно к концу, при хорошем пе. ремешивании и охлаждении ледяной водой, до почти нейтральной илн еч®иь слабощелочной реакции. При этом выделяется какая-то примесь (пОвиднмоху, ф.индолилацетамид, сильно загрязненный смоламм), ° срв®иительно небольшом количестве, в виде желтого, мелкокристалличаекого осадка. Осадок отсасывают, фнльтрат нагревают до кипения арн перемеаивании в течение. часа с 15 — 20 г активированного угля, раетвртого в порошок. По охлаждении раствор фильтруют от угля. Прн № 118821 тща"ельном выполнении всех указанных условий I10лучают бледно-желтый раствор калийной соли индолилуксусиой кислоты.

Затем этот раствор подкисляют 15%-ной соляной кислотой при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой (температура в смеси не выше 10 — 15 ), до кислой реакции на тропеолиновую бумажку.

Выпадает слегка желтоватый или кремовый осадок Д-индолилуксусной кислоты. Продукт тщательно отсасывают от кислого раствора, : промывают несколько раз водой до полного удаления соляной кисло,ты. После хорошего отсасывания и отжимания на воронке Бюхнера продукт высушивают при 30 — 40, лучше в токе горячего воздуха.

Полученный гетероауксин представляет собой мелкокристалли ческий аорошок, белого цвета, со слабым кремовым или желтоватым оттенком, темп. пл, 165 — 166, Выход 83 г или 95% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения гетероауксина из грамина, от л и ч а ю щ и и ся тем, что грамин подвергают обработке диметилсульфатом в спиртовой или водной среде, на образовавшийся метилсульфатный комплекс гра.мина действуют цианистым калием или цианистым натрием и нагревают состав до кипения, образовавшийся при этом осадок р-индолилацетонитрила отделяют фильтрованием и омыляют 20%-ным раство-. ром едкого кали и выделяют из него тетраауксин известными приемами.

Составитель С. В. Кокорев

Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко Корректор Б. С. Нанкииа

Поди. к печ. lO.V-62 г Формат бум. 70х НВ /1е Объем 0,26 иад. л.

Зак. 6239 Тираж276 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д, 2/6.

Типографии Ц ТИ, Москва, Петровка, 14.