Способ получения перхлоратов арилтиофания

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТОВ АРИЛТИОФАНИЯ общей формулы X АГЗ СЮ 4 где Аг. - п-хлорфенил, п-нитрофенил, п-толил или фенил; Аг фенил, пили м хлорфенил, Аго - п-фторфенил, фенил,м -нитрофенил или п-хлорфенил, отличающийся тем, что Об-хлорр -арилэтилсульфид общей формулы и ArjCH-CH -S-Ari .С1 где Аг, и Аг,имеют указанные значения д подвергают взаимодействию со стиро- 5S лом общей формулы 111 . ,-CH СН2, где Аг имеет указанные значения, в нитрометане в присутствии перхлората лития.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где Ar

Аг

Ar> о т л и

К-хлорформулы

Ai СН вЂ” СН вЂ” 3 — АГ1 .С1

-сн = сн

Ф 10lf

Гг

Af 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3481657/23-04 (22) 03.08.82 (46) 15.09.84. Бюл. N - 34 (72) И.В.Бодриков, Л.В.Чумаков, А.Н.Прядилова, В.А.Бархаш и Г.А.Нисневич (71) Горьковский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. А.A.Æäàíîâà (53) 547.738.07 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

N 327189, кл. С 07 С 149/46, опублик.

1972.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 681054, кл. С 07 С 149/46, опублик.

1979 (прототип) . (54) ($7) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРА ТОВ АРИЛТИОФАНИЯ общей формулы

A1 3

З(51) С 07 3 333/46 // А 61 К 31/38 — п-хлорфенил, п-нитрофенил, и-толил или фенил, — фенил, и- или м -хлорфенил, — п-фторфенил, фенил, м -нитрофенил или п-хлорфенил, чающийсятем, что

Р -арилэтилсульфид общей

lI где Ar,и Аг имеют указанные значения подвергают взаимодействию со стиро- ® лом общей формулы Ш б где Ar имеет указанные значения, в нитрометане в присутствии перхлората лития.

1 1113381

Изобретение относится к новому с пособу получения ра нее неопис анных производных тетрагидротиофена, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ, 5

Известен способ получения перхлоратов 4-оксифенилтиофания реакцией тиофана с фенолом в присутствии хлор. ной кислоты, хлорокиси фосфора и перекиси водорода при температуре 10 от -5 до +10 С (1) .

Однако этот способ характеризуется повышенной взрывоопасностью (концентрированные хлорная кислота, пере кись водорода) и ограниченностью 15 применения. Известен способ получения перкпората диоксифенилтиофания взаимодействием хинона и тиофана в присутствии .хлорной кислоты при 0 С (2) .

Недостатками способа являются повышенная пожароопасность (хлорная с кислота) и ограниченность применения.

Указанные способы позволяют по- 25 лучать только перхлораты монозамещенного (оксифенил и диоксифенил) тиофания.

Цель изобретения — новый способ получения ранее неописанных триарилзамещенных перхлоратов тиофания.

Поставленная цель достигается

J тем, ч то с огл асно способу получения перхлоратов арилтиофания общей формулы

Агг -СН = СН, где Ar< имеют указанные значения, в нитрометапе в присутствии перхлората лития.

Предлагаемый способ включает ранее неописанную реакцию образования соли с одновременным образованием тиофанового цикла. !

Пример 1. Перхлорат 1-(n—

-хлорфенил(-2-фенил-4) и-фторфенил) тиофания.

К смеси 1,65 г 1-(П-хлорфенилтио)-2-(rl-фторфенил)-2-хлорэтана в 10 мл нитрометана и 2,98 r перхло рата лития в 50 мл нитрометана приливают раствор 1, 16. r стирола в 1О мл нитрометана. Реакционную месь оставляют на 10 ч. Затем добав ляют 50 мл дихлорметана, дважды промывают водой порциями по 30 мл ушат хлористым ках ьцием и растворитель упаривают в вакууме. Получают

2,38 г указанного перклората. Выход

91% от теоретического. Продукт перекристаллизовывают Н3 смеси дихлортана и диэтилового эфира. Т.пл.

10-112 С.

Вычислено,%: С 56,29, Н 4,05, S 6,82, Cl- 15, 14; F 4,05.

Найдено,X: С 56,13; Н 4,10, $6,73, Сl 15,10, F 3,74.

Пример 2. Перхлорат 1-(п-нитр офенил) -2-(м-хлорфенил) -435 -фениптиофания. Получают по описанной методике из 1,44 r 1-(Pl-нитрофенилтио)-2-фенил-2-хпорэтана и

1,55 r М-хлбрстирола (время контакта реагентов 3 сут), выделено l,35 г.

40 Выход 49%. Т.пл. 95-97 С (продукт перекристаллизован из смеси дихлорметана и диэтилового эфира).

Вычислено,%: С 53,23, Н 3,83;

S 6,45; N 2,82; Сl 14,31.

Найдено,7: С 53,19; Н 3,64, $ 6,38, N 3,04; Сl 14,29.

АГ>

3®

ЬГ, З С О

АГ1 где Аг - n-хлорфенил, п-нитрофенил, и-толил или фенил, Ar< - фенил, и- ипи М -хлорфенил, Аг - п-фторфенил, фенил, м-нит- 45 рофенил или п-хпорфенил, заключающемуся в том, что oL -хлор- —

-арипэтилсульфид общей формулы 11

50 где Ar< и Ar > имеют указанные значе- 55 ния подвергают взаимодействию со стиролом. общей формулы

Ю

ЬГЗСН СИГЬ ЛГ1 II

Cl

Пример 3. Перхлорат 1-(и— -толил) -2-фенил-4-(М-нитрофенил 1 получают из 1,38 г 1-(q-толилтио)-2-(M-нитрофенил)-2-хлорэтана и

1,04 г стирола. Выход 2,28.г (96%).

Т.пл. 108-110 С (из смеси дихлорметана и диэтилового эфира).

Вычислено,%: С 58,04, Н 4,63, S 6,73, N 2,94, Сl 7,47.

Найдено,%: С 58,12, Н 4,21, S 6, 94, N 2,83; Cl 7, 56.

1113381

Составитель А.Орлов

Техред А.Ач

Редактор Е.Копча

Корректор М.Максимишинец

Заказ 6522/ 19 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пр имер 4. Перхлорат 1 24-трифенилтиофания получают из

О, 71 г 1-фенилтио-2-фенил-2-хлорэтана и 0,69 r стирола. Выход 1,17 r (93X) . Т. пл. 150-151 С (из смеси дихлорметана и диэтилового эфира) °

Вычислено,X: С 63,39; Н 5,04, S 7,68; Cl 8,52.

Найдено,X: С 63, 12, Н 5,32;

S 7,61; Cl 8,19.

Пример 5. Перхлорат 1-(и-толкл)-2,4-ди(п-хлорфенил)тиофания получают из 1,33 r 1-(n-толилтио)-2-(n-хлорфенил)-2-хлорэтана и

0,69 re -хлорстирола. Выход 1,96 r (98X). Т.пл. 94-96 С (из дихлормета" на и диэтилового эфира).

5 Вычислено,X: С 55,26, Н 4,20;

S 6,41; Cl 21,3.2.

Найдено,X: С 55,61, Н 4,20, S 6,69; Cl 20,84.

Предлагаемый способ позволяет

10 получать ранее недостаточные перхлораты 1,2,4-триарилтиофанип и может быть использован в синтезе биологи- чески активных вешеств.