Способ определения тетраалкилтиурамдисульфидов

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ TEIPAАЛКИЛТИУРАадИСУЛЬ МЩОВ с использованием титрования раствором соли металла, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа , анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметилформамида в присутствии эфира , ацетатного буферного раствора и индикатора дифеннпкарбазона.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

О.ЮЛЮП Е

РЕСПУБЛИК,SU„„1 149

3 дц G 01 N 31/16

) 1)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3608670/23-04 (22) 23.06.83 (46) 23.09.84. Бюл. № 35 (72) Г.И. Кудымов, Л.И. Бажина и В.А. Рункова (71) Пермский государственный фармацевтический институт (53) 543.24(088.8) (56) 1. Стригина В.И., Гудкова А.E.

Комплекснометрическое определение тетраметилтиурамдисульфида в тиураме Д. — "Заводская лаборатория", 1980, ¹ 7, с. 596-597.

2. ГОСТ 25217-82. Стандарт

СЭВ 1464-78.

3 . ФС 42-1294-79 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕХРААЛКИЛТИУРА2ЩИСУЛЬФИДОВ с исйользованием титрования раствором соли металла, отлич ающийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде диметипформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазона.

1114948!

Изобретение относится к области . аналитической химии, а именно к прямому меркуриметрическому титрованию бис-(диметилтиокарбамил)-дисульфида (тетраметилтиурамдисульфид, тиурам Д) . применяемого в качестве ускорителя вулканизации каучуков, и бис-(диэтилтиокарбамил)-дисульфида(тетраэтилтиурамдисульфид, тетурам, антабус), применяемого для лечения хронического алкоголизма.

Известен способ определения тетраалкилтиурамдисульфидов, основан-ный на восстановлении их сульфида- !5 ми или сульфитами щелочных металлов до соответствующих дитиокарбаминовых кислот и последующем определении их титрованием солями никеля (1Х) или меди (ТТ) p) . 2O

Известен также титриметрический способ определения тиурама Д, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества с последующим титрованием продукта 25 восстановления |2j .

Недостатками данных способов являются длительность и трудоемкость.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ определения тетраэтилтиурамдисульфида, основанный на предварительном восстановлении анализируемого вещества сульфитом натрия в аммиач35 ной среде, осаждении образовавшегося диэтидитиокарбамата сульфаТоМ никеля и последующем определении избытка соли никеля комплексонометрическим титрованием 31 .

Недостатками известного способа являются многостадийность, трудоемкость и длительность.

Целью изобретения является упрощение способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся в титровании анализируемой пробы раствором соли ртути (II).в 50 среде диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазо= на, анализируемую пробу титруют раствором соли ртути (II) в среде 55 диметилформамида в присутствии эфира, ацетатного буферного раствора и индикатора дифенилкарбазона.

Ионы ртути (II) образуют с атомами тионной серы, имеющими свободные пары электронов, связи координационного характера. В условиях анализа с одним ионом ртути, имеющей чаще координационное число 4, вступают во взаимодействие строго стехиометрично два атома тионной серы. Отсюда грамм-эквивалент исследуемых объектов равен 1/2 молекулярной массы. Две валентные связи иона ртути в продукте. реакции образуются с перхлорат (нитрат)-ионами. Пропукт реакции трудно растворим в диметилформамиде, эфире, хлороформе, дихлорэтане, гексане, ацетоне и других органических растворителях, практически нерастворим в воде, растворим в избытке сильных минеральных кислот (серная, азотная и другие). Исследуемые объекты легко растворимы в диметилформамиде, хуже — в диэтиловом эфире, нерастворимы в воде.

В присутствии эфира условия титрования улучшаются . Он уменьшает концентрацию тиурама Д и тетурама в водно-диметилформамидной среде после прибавления ацетатной буферной смеси. В результате при титровании раствором соли ртути явления соосаждения, окклюзии, адсорбции исследуемых веществ образующимся осадком сводятся к минимуму. В процессе титрования исследуемые вещества в виде ртутных комплексов лишь постепенно переходят в воднодиметилформамидную фазу.

Имея полярный характер, продукты реакции, образующиеся в процессе титрования, флотируют на границе фаз. Эфирный верхний слой остается прозрачным. Большее количество .индикатора дифенилкарбазона в процессе титрования находится в слое эфира. Этим улучшается фиксирование конечной точки титровання. Эфирный слой в конце титрования приобретает розово-фиолетовую окраску.

Так как индикатор чувствителен к кислотности раствора, ацетатная буферная смесь создает необходимый рН среды.

Пр и м е р 1. 0,15 r (точную навеску) препарата помещают в колбу для титрования, растворяют в

1О мп диметилформамида, прибавляют

15 мл эфира, 15 мл ацетатного буфер3 ного раствора (рН = 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по каплям 0,1 н. раствором перхлората ртути (ТТ) до появления розовой окраски эфирного слоя, устойчивой в течение 30 с после энергичного взбалтывания.

Пример 2. 0,15 г (точную навеску) препарата помещают в колбу для титрования, растворяют в

10 мп диметилформамида, прибавляют

15 мл эфира. 15 мл ацетатного буферного раствора (рН = 4,0), 7-10 капель спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют медленно, по каплям 0,1 н. раствором нитрата ртути (II) до появления розовой окраски эфирного слоя, устойчивой в течение 30 с после энергичного взбал- щ тывания.

1114948

Таблица 1

Способ

Предлагаемый

Известный

Взято, Определено тиурама, тиурама, г Х

Взято Определено тиурама тиурама, r Х

Метрологические данные

Метрологические данные

Х = 97,67

$ = 0,260

S = 0,098

0,4952 97,51

0,5055 97,38

Х = 97,57

S = 0,397

S = 0,150

0,4985 97,74 ® = +0,24

e„=- +0,37 0,5040 97,05

Е =+0,25Х

Отн=

Eîòí «+О 38>

G,5025 98,12

0,4984 97, 20

0i5037 97,98

А = 97,67 +

+ 0,24

А = 97,57 «+ 0,37

0,1373

О, 1541

О, 1385

О, 1512

0,1529

0,1513

О, 1495

97,76

97,59

97,81

97,82

97,28

98,02

97,40

1 мп 0,1 н. раствора перхлората или нитрата ртути соответствует

0,01202 г тиурама Д, которого должно быть не менее 97Х и 0,01483 r тетурама, которого должно быть не менее 98 ОХ и не более 101,0Х.

На одно определение затрачивается 10-15 мин.

В табл. 1 даны результаты определения тиурама Д.

В табл. 2 даны результаты определения тетурама.

Таким образом, предлагаемый способ, не уступая в очности известному способу, является более простым и быстрым (длительность анализа сокращается в 5-6 раз), кроме того, значительно сокращается расход препарата (в 3 раза).

1114948

Таблица 2

Способ Известный

Предлагаемый

Взято Определено Метрологические тетурама, тетурама, данные

r Ж

BsHTO

Определено тетурама, Ж

Метрологические данные тетурама, г

99,55

0,4981

Х = 100,17

Х = 100,50

S = 0,451

Х О 170

0,5132

100,20 S = 0,435

$ = 0,164

= +0 40

Е =+0,407

= +0,42 I

Е =+0,42Х

А = 100,5+0,42

А = 100,17+

+0,40

0,4996 100,04

0,1576 100,68

Составитель В. Шкилькова

Редактор В. Иванова Техред А.Бабинец Корректор С. Черни

Заказ 6760/30 Тираж 822 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент.", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,1609

0,1438

О, 1461

0,1584

0,1373

0,1360

99,67

100, 64

100,30

100,16

0,5005

0,5114 .0,5056

0,4987

100 75

99,81

100,86

100,74

101,00

100,32