Способ получения хлористого винилидена

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛИДЕНА щелочным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана при повьпаеиной температуре, о т л и - . чающийся тем, что, с целью повышения выкода целевого продукта, ,дегидрохлорирование проводят 30-35%водным раствором NaOH при 20-40 С в присутствии 0,5-1 мас.% катализатора общей форму:ш (C.H5) OR, где R - метил или этил.

СОЮЗ (ХЮЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗ06РЕТ

Н *ВТОУСНСМУ СВИЩТИОЬСТВУ (21) 3240913/23-04. (22) 21.01 81 (46) 07.12.84. Бюл.В 45 (72) Т.В.Шутенкова, Г.А.Толстиков, С.С.Шаванов,.Г.А.Викторов, И.Х.Бикбулатов, Е.В.Шурупов, А.С.Ихсанов, 10,Д,Морозов, С.P.Ðàôèêîâ и Е.Н.Дениcos (71) Институт химии Башкирского фи- . лиала АН СССР и Стерлитамакское производственное обьединение "Каус- . тик" (53) 661.715.33.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 722892, кл. С 07 С 21/04, 1978.

2. Патент Японии В .164416, сер.2, сб. 776, опублик. 1961.

3. Авторское свидетельство. СССР

У 771081, сл. С 07 С 21/04э 1978 (прототип}.

SU.„1127881 А

3458 С 07 С 21/08; С 07 С. 17/34; (54} (5 7) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГО ВИНИЛИДЕНА щелочным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана при повышенной температуре, о т л и — . ч а ю щ и и с- я тем, что., с целью повышения выхода целевого продукта,,дегидрохлорирование проводят 30-.35Х водным раствором НаОН при 20-40 С в присутствии 0,5-1 мас.Х катализа, тора общей формулы (С2Н )ЗБ+СН С НД

OR где К - метил или этил.

1127881

409 Подписное, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к нефтехи- "" мическому синтезу, в частности к способу получения хлористого винилидена, который является мономером для получения различных полимерных материалов.

Известен способ получения хлорис-того винилидена термическим дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана в присутствии катализаторов на основе 10 хлоридов или окисей Мя, Si РЪ, Сз

А1 (1).

Однако высокая температура реак- ции (150-450 С) и недостаточно высокая селективность по целевому про-. 1S дукту (80-90X) не позволяют широко осуществлять эти процессы в промышленности.

Известен способ получения хлористого винилидена щелочным дегидрохло- 20 рированием 1,1,2-трихлорэтана при 50-80 С. В качестве дегидрохлорирующего агента взята водная окись кальция (50-150 г/л ). Выход целевого продукта 96% (2 ).

Недостатки данного способа заключаются в неполной конверсии (89-92X) исходного 1,1,2-трихлорэтана и отно" сительно невысоком выходе целевого продукта (9б% ).

Наиболее близким к изобретению техническим решением является способ получения низших хлор- или бромалкенов, заключающийся в том, что процесс дегидрохлорирования соответствуюших хлор- или бромалкенов или

35 алкенов проводят 6-24Х-ным водным .раствором гидроокиси щелочного металла в присутствии катализатора аллибензиламмонийхлорида формулы (К„R7RzCH@C и

НО-СК -СН - R -С -С вЂ” алкил, взя2 70 . 78 того в количестве 1-10 мас.X в рас чете на исходный галоидалкан или алкен (3).

Однако при использовании иэвест- 45 ного способа хлористый винилиден получают с выходом до 85Х при 90 С, но при этом образуется значительное количество ацетилена, что небезопасно и требует сложного технологического оформления.

Целью изобретения является увеличение выхода хлористого вииилидена, Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения хлористого винилидена щелочным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана при повышенной температуре, дегидрохлорирование проводят 30-35%-ным водным раствором NaOH при 20-40 С в присутствии 0,5-1 мас.% катализатора общей формулы ((С Н )ЗN СН С Н )ОК, где К вЂ” метил или этил, Выход хлористого винилидена составляет 99-100Х.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и делительной воронкой, помещают !35,5 r. 1,1,2-трихлорэтана и 1,35 r 1 мас.% этилаттриэтнлбензиламмония. При перемешивании и температуре реакционной среды 31 С в течение i5 мин прибавляют

80 r. (2 моль ) NaOH в виде 30%-ного водного раствора. Выделяющийся хлористых винилиден направляют через, холодильник в ловушку, охлаждаемую до -10-20ОС. По окончании прибавления щелочи реакционную смесь перемешивают еще 15 мин.

Получено 100 г хлористого винилидена. Выход 100%.

П P H M e p 2. Дегидрохлорированиние 1, 1,2-трихлорэтана проводят при о

20 С в присутствии 1 мас% этилаттриэтилбензиламмония, ХаОН (2 моль) в виде 35%-ного водного раствора прибавляют в течение 0 5 ч, реакционную смесь перемешивают еще в течение

0,5 ч, после чего нагревают до 35 С и выделяющийся хлористый винилиден направляют через холодильник в приемник, охлаждаемый до -10-20 С. Выход хлористого винилидена 100%. .Пример 3. В условиях по примеру 1 хлористый винилиден получают с выходом 99% в присутствии 1 мас.% метилаттриэтилбензиламмония.

Пример 4. Дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана проводят при

40 С в присутствии 0,5% мас.% этилаттриэтилбенэиламмония 2 моль NaOH, взятой в виде 35%-ного водного раствора. Длительность реакции 45 мин, выход хлористого винилидена 99 X.