Способ разделения антрацен-фенантреновой смеси

 

1. СПОСОБ РАЗ.ЦЕЛЕНИЯ АНТРАЦЕН-ФЕНАНТРЕНОВОЙ СМЕСИ, включащий ее растворение в полярном органическом растворителе и селективное осаждение антрацена и фенантрена из раствора водой с вьщелением антрацена и фенантрена, отличающи йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, обработку исходной смеси растворителем проводят при 15-30°С при массовом соотношении смеси и растворителя, равном 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (! !) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСН0МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3620960/23-04 (22) 13.05.83 (46) 15.06.85. Бюл. N - 22 (72) О.Н.Павлович и Г.Б.Лехова (7 1) Уральский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С.M.Êèðoâà (53) 547.681(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Ф 765254, кл. С 07 С 15/28, 1978.

2. Патент США )!- 3793387, кл. 260-675, опублик. 1.974 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АНТРАЦЕН-ФЕНАНТРЕНОВОЙ СМЕСИ, включащий ее растворение в полярном органическом растворителе и селективное осаждение антрацена и фенантрена из раствора водой с выделением антрацена и фенантрена, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, обработку исходной смеси растворителем проводят о при 15-30 С при массовом соотношении смеси и растворителя, равном 1:(3-5), с получением кристаллической фракции, обогащенной антраценом, и первого маточного раствора, содержащего

4(5!) С 07 С 15/28; С 07 С 15/30 фенантрен, . далее фракцию, обогащенную антраценом, растворяют в органическом растворителе при массовом соотношении антрацена и растворителя, равном 1:(47-49), добавляют к полученному раствору 20-30 мас.Х воды от количества растворителя, отделяют антрацен в виде кристаллов от второго маточного раствора, который дополнительно обрабатывают водой в количестве 30-40 мас.Х от количества раствора, выделенную при этом кристаллическую антраценовую фракцию смешивают с фракцией, обогащенной антраценом, оставшийся третий маточный раствор смешивают с первым ма- точным раствором и затем полученный раствор обрабатывают водой, взятой в количестве 90-100 мас.7 от количест- ва раствора с выделением фенантрена в виде кристаллов.

Ф ь

" 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве поляр- ного органического растворителя

Ф ь используют 1! -метилпирролидон, диметилсульфоксид, диметилформамид, морфо." лин, этилендиамин, сульфолан или их смеси. Ю

1161508

Изобретение относится к способам разделения антрацен-фенантреновой смеси для получения высококонцентрированных антрацена и фенантрена из технических смесей, вьщеляемых из фракций каменноугольной смолы и продуктов нефтяного происхождения, и может найти применение в коксохимической и нефтеперерабатывающей промьппленностях, 10

Указанные соединения находят применение в химической промышленности: антрацен — для производства антрахинона; фенантрен- для производства дифеновой кислоты, фенантрен-хинона, 15 фенантрен-формальдегидных смол и др.

В промышленном масштабе производят только 937.-ный антрацен. Качество антрацена не удовлетворяет требованиям, предъявляемым химической 20 промьнпленностью. Фенантрен в промьппленном масштабе не производится.

Потребность в фенантрене для использования его в качестве компонента авиационного топлива, заменителя 25 канифоли превышает его потенциальные ресурсы в коксохимическом и нефтехимическом сырье.

Известен способ разделения антра,цена и фенантрена путем их обработ- Зр ки растворителями, .такими как простые эфиры, алифатические амины, сульфолан в смеси с Сю -С, и -парафиновыми углеводородами $1J.

К недостаткам способа относятся низкая частота и низкий выход получаемого антрацена и невозможность получения высокопроцентного фенантрена одновременно с антраценом.

Наиболее близким к изобретению является способ разделения антраценфенантреновой смеси путем селективного осаждения их водой из органических растворов f2(, В качестве полярных органических растворителей используют низшие спирты С -С, кетоны или их смеси. Смешение и осаждение о проводят при 80 С и количество добавляемой воды составляет 200 мас.Х на растворитель. Выход 98,7Х-ного фенантрена составляет 703 от его содержания в смеси.

Недостатками известного способа являются невозможность получения обогащенного антрацена одновременно 55 с фенантреном; необходимость предварительного вьщеления фракции, обогащенной фенантреном с минимальным содержанием антрацена, что в целом удорожает процесс; низкий выход получаемого фенантрена; высокая летучесть растворителей, что обусловливает большие потери последних на стадиях центрифугирования, прессования и сушки кристалличкского продукта, что приводит к загрязнению воздушного бассейна токсичными органическими веществами.

Целью изобретения является повышение эффективности процесса путем повышения выхода и качества целевых продуктов.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом разделения антрацена и фенантрена путем обработо ки исходной смеси при 15-30 С полярным органическим растворителем нри массовом соотношении смеси и растворителя, равном 1:(3-5}, с получением кристаллической фракции, обогащенной антраценом, и первого маточного раствора, содержащего фенантрен, последующего растворения фракции, обогащенной антраценом, в органическом растворителе при массовом соотношении антрацена и растворителя, равном i (47-49), добавления к полученному раствору 20-30 мас.Е воды от количества растворителя, отделения антрацека в виде кристаллов от второго маточного раствора, последующей дополнительной обработки второго, маточного раствора водой в количестве 30-40 мас.7 от количества раствора, смешения вьщеленной при этом кристаллической антраценовой фракции с фракцией, обогащенной антраценом, смешения оставшегося третьего маточного раствора с первым маточным раствором, дальнейшей обработкой полученного раствора водой, взятой в количестве 90-100 мас. Х от количества раствора и выделения фенантрена в виде кристаллов.

Предпочтительно в качестве полярного органического растворителя использовать М -метилпирролидон, диметилсульфоксид, диметилформамид, морфолин, этилендиамин, сульфолан или их смеси.

В предлагаемом процессе разделение происходит благодаря различной последовательности выделения антрацена и фенантрена из обводненных растворителей. При добавлении к раствору антрацена и фенантрена в указан1161508 4 ных количествах растворителя — воды, сначала выделяется в виде кристаллов антрацен, затем фенантрен. Составы равновесных фаз (кристаллов и маточного раствора} могут быть определены на основании данных по фазовым равновесиям жидкость — твердое — жидкость изучаемых систем при различных температурах.

В табл. 1 приведены данные, по-. лученные при исследовании диаграммы жидкость — твердое — жидкость системы, образованной антраценом, фенантреном, метилпирролидоном и водой при 20 С.

45

При этом не предусматривается полного растворения антрацен-фенантреновой смеси. В растворитель должен переходить фенантрен, поскольку он обладает большей растворимостью, а основное количество антрацена — 50 оставаться в кристаллах. Добавление воды в такую гетерогенную систему привело бы к снижению степени разделения антрацена и фенантрена за счет дополнительного выделения из раство- 55 ра кристаллов фенантрена, в результате чего в твердой фазе снизится относительное содержание антрацена.

На предварительной стадии обогащения антрацен-фенантреновая смесь, получаемая из антраценовой фракции каменноугольной смолы или фракций нефтяного происхождения, обрабатыва20 ется растворителем при массовом соотношении растворителя и исходной смеси, равном (3-5): 1. Это соотношение выбрано на основании данных по фаэовому равновесию диаграммы жид25 кость — твердое — жидкость системы антрацен — фенантрен — растворитель при 20 С (опыт 1-3). Из табл. 1 следует, что для получения кристаллов обогащенного антрацена с содержанием основного продукта не более

80 мас.X в исходную антрацен-фенантреновую смесь, содержащую 80 мас.X фенантрена и 20 мас.X. антрацена, следует добавить растворитель при массо-35 вом соотношении 1:(3-5). При добавлении меньшего количества растворителя содержание антрацена в отделяемых кристаллах будет значительно ниже 807 .(табл. 1, опыт 1). Увеличе- 40 ние количества растворителя приведет к снижению выхода кристаллов обогащенного антрацена.

Для получения антрацена с содержанием основного продукта не менее

99 мас.Ж из антрацен-фенантреновой смеси, содержащей 80 мас.7. антрацена, необходимо к насыщенному раствору смеси в органическом растворителе добавить 20-30 мас.X воды от веса растворителя (опыт 5, 6). При добавлении 10 мас.X воды также выделя-. ются кристаллы 997-ного антрацена, однако выход антрацена будет ниже, так как значительное его количество остается в маточном растворе (опыт 4).

Получение 99Х-ного фенантрена возможно при добавлении к маточному раствору, обогащенному фенантреном, не менее 90-100Х воды от веса раствора (опыт 12, 13). При меньшем содержании воды (опыт 11) в маточном растворе остается значительное количество антрацена и фенантрена. о

При температуре процесса выше 30 С разделение антрацена и фенантрена заметно ухудшается, что связано с ростом растворимости антрацена в растворителе (например, раствори мость антрацена в И -метилпирролидоне о при 20 С соответствует 3,3 мас.X npu

40 С вЂ” 6 О мас.X. Снижение температу о ры ниже 15 С связано с технологическими трудностями. Поэтому диапазон температур проведения процесса выбран 15-30 С.

В предлагаемом процессе в качестве растворителей используются полярные органические растворители, образующие с разделяемыми углеводородами системы различной степени неидеальности. Термодинамической мерой оцен- . ки взаимодействий (как специфических, так и не специфических) молекул друг с другом в растворах является селек- . тивность выбранного растворителя по отношению к компонентам разделяемой смеси. Поскольку разделяемые углеводороды антрацен и фенантрен имеют молекулы одинакового размера, физическая составляющая селективности, определяемая ориентационными, индукцированными и дисперсионными силами, близка к нулю. В этом случае селективность обусловливается специфическим,взаимодействием, которое возникает. благодаря наличию у антрацена и фенантрена и -электронной структуры. Отклонение от идеальности в системах разделяемые вещества— растворитель определяется свойст1161508 вами растворителя, а именно его способностью образовывать с молекулами антрацена и фенантрена комплексы с переносом зарядов, водородные связи и др. Предложенные растворители, 5 отвечают изложенным требованиям.

На чертеже приведена технологическая схема для осуществления предлагаемого способа.

Обогащенная антрацен-фенантреновая смесь, получаемая из антраценовой фракции каменноугольной смолы или смолы пиролиза, предварительно обра. батывается растворителем при 15-30 С, подаваемым по линии 1, в аппарате 2.

Соотношение растворителя и исходной смеси выбираеTcR на основании данных по.растворимости фенантрена в предлагаемых растворителях, исходя из необходимости его полного растворения, и составляет (3-5): 1. В результате образуется насьиценный раствор фенантрена, отводимый по линии 3, и кристаллы обогащенного антрацена, отводимые по линии 4, которые разделяют центрифугированием. На 1 стадии процесса кристаллы обогащенного антрацена с содержанием основного вещества 80 мас,7 повторно обрабатыва ются растворителем, подаваемым по линии 5 до полного растворения последних при соотношении кристаллы: растворитель 1:(47-49). К насыщенному раствору по линии 6 добав— ляется 20-30 мас.X воды от веса раст- 35 ворителя, что приводит к образованию кристаллов 99%-ного антрацена, которые центрифугируют в аппарате 7, отводят по линии 8 и сушат. Для по— вьииения выхода целевых продуктов 90 в образующийся маточный раствор, отводимый по линии 9, с относительным содержанием фенантрена 75-80 мас.Х и антрацена 25-20 мас.X повторно добавляется 30-40 мас.X воды от веса 45 раствора по линии 10. Образующиеся при этом кристаллы обогащенного 807ного антрацена возвращаются по линии 11 на стадию процесса для выделения дополнительного количества 5О высокопроцентного антрацена. Из маточного раствора, содержащего 99 отн. Х фенантрена и 1 отн.X антрацена, одновременно с маточным раствором, полученным при предварительной обработ- 55 ке сырья, поданным по линии 12, выделяется высокопроцентный фенантрен на П стадии процесса. Дпя этого к смеси по линии 13 добавляется

90-100 мас.7. вод от веса раствора (табл. 1). В результате получаются кристаллы фенантрена с содержанием основного продукта 99 мас.Х, отводимые по линии 14. Образующийся маточный раствор, представляющий собой смесь воды с растворителем, отводится по линии 15 и далее после разделения методом ректификации возвращается в цикл. Общие потери целевых продуктов не превышают 3-5Х от исходного количества.

Пример 1. 100 r антраценфенантреновой смеси состава 20 мас.Х антрацена и 80 мас.Х фенантрена, полученной при ректификации антраценовой фракции каменноугольной смолы, обрабатывают растворителем Й -метилпирролидоном в соотношении фракция: растворитель — 1:3 (300 r) при 20 С.

Образующиеся кристаллы 80Х-ного антрацена (23,75 r) растворяют в 1163 г

Й-метилпирролидона íà I стадии процесса. К насыщенному раствору добавляют 232,6 r воды (20 мас.Х от веса растворителя). Образовавшиеся кристаллы 99,8%-ного антрацена в количестве 17,5 r отделяют от маточного раствора на центрифуге и сушат.

В 1401,8 г маточного раствора состава 75 мас.7 фенантрена и 25 мас. X антрацена повторно добавляют 420.5 г воды (30 мас.7. от веса раствора).

Образующиеся кристаллы 807-ного ан9трацена в количестве 1,8 г направляют на первую стадию процесса.

1826,7 r маточного раствора с относительным содержанием 99Х фенантрена и 1Х антрацена смешивают с 376,25 г маточного раствора от предварительной обработки с таким же относительным содержанием антрацена и фенантрена. К полученному раствору добавляют 2203 r воды (100 мас.Х от веса раствора). Образовавшиеся 80,65 г кристаллов отделяют центрифугированием. Полученный фенантрен имеет состав 99 мас,Х фенантрена и 1 мас.Х антрацена. Общие потери продуктов не превышают 37 °

В табл. 2 приведены примеры разделения антрацен-фенантреновой смеси с использованием К -метилпирролидона при предлагаемых интервалах.

Опыты 1-14 проведены арА 20 С, опыт 15 — при 15 С, опыт 16 — при .

30 С. Закономерности изменения сос1161508 8

7 тавов конечных продуктов разделения при 15 и 30 С при предлагаемых ино тервалах аналогичны опытам 1-14.

Пример 2. 100 г антраценфенантреновой смеси состава 20 мас.Х антрацена и .80 мас.Х фенантрена об-рабатывают растворителем — диметилсульфоксидом (ДИСО) в количестве о

300 г при 20 С. Образующиеся кристаллы 80 .-ного антрацена (23,75 г)10 растворяют в 1163 r ДМСО на первой стадии процесса при массовом соотношении кристаллы: растворитель 1: 49.

К насыщенному раствору добавляют

232,6 г воды (20 мас.Х от веса растворителя). Образовавшиеся кристаллы 99,7Х-ного антрацена в количестве

17,5 r отделяют от маточного раствора на центрифуге и сушат. В 1401,8 г маточного раствора с относительным содержанием 75 мас. фенантрена и 25 мас. антрацена повторно добавляют 420,5 г воды (30 мас.X от веса раствора). Образующиеся кристаллы

80Х-ного антраценав количестве 1,8 r направляют на 1 стадию процесса.

1826,7 г маточного раствора с относительным содержанием 99 . фенантрена и 1Х антрацена смешивают с 376,25 г маточного раствора от предварительной обработки с таким же относительным содержанием антрацена и фенантрена. К полученному раствору добавляют

2203 r воды (100 мас.Х от веса раствора) образовавшиеся 80,65 г кристаллов отделяют центрифугированием..

Полученный,фенантрен имеет состав

99 масеХ фенантрена и 1 мас. . антрацена. Общие потери продуктов.не превышают 5Х. Закономерности изменения составов конечных продуктов раз40 деления при остальных предлагаемых интервалах аналогичны примеру 1.

Пример 3. 100 г антраценфенантреновой смеси состава 20 Mac. 45 антрацена и 80 мас. фенантрена обрабатывают растворителем диметилформамидом (ДМФА) в количестве 300 г при 20 С. Образующиеся кристаллы

80 -ного антрацена (23,75 г) раст- у) воряют в 1163 r ДИФА на 1 стадии процесса при массовом соотношении кристаллы: растворитель 1:49. К насыщенному раствору добавляется

232,6 r воды (20 мас. . от веса раст- у ворителя). Образовавшиеся кристаллы

99,7Х-ного антрацена в количестве

17,5 г отделяют от маточного раствора на центрифуге и сушат. В .1401,8 r маточного раствора с относительным содержанием 75 мас . фенантрена и 25 мас.Х антрацена повторно добавляют 420,5 г воды (30 мас.Х от веса раствора). Образующиеся кристаллы

80Х-ного антрацена в количестве

1,8 r направляют на 1 стадию процес- са. 1826,7 r маточного раствора с относительным содержанием 99 мас.Х фенантрена и 1 мас.Х антрацена смеши.вают с 376,25 r маточного раствора от предварительной обработки с та-. ким же относительным содержанием антрацена и фенантрена. К полученному раствору добавляют 2203 г воды (100 мас.X от веса раствора), обра- зовавшиеся 80,65 r кристаллов отделяют центрифугированием. Полученный фенантрен имеет состав 99 мас.Х фенантрена и 1 мас.Х антрацена.

Общие потери продуктов не превышают

5Х. Закономерности изменения составов конечных продуктов разделения при остальных предлагаемых интервалах аналогичны примеру 1.

Пример 4. 100 r антраценфенантреновой смеси состава 20 мас.Х антрацена и 80 мас.Х . фенантрена обрабатывают растворителем морфолином в количестве 300 г при 20 С. Образую-. щиеся кристаллы 80Х-ного антрацена (23,75 г ) растворяют s 1163 г морфолина на I стадии процесса при массовом соотношении кристаллы: растворитель 1:49. К насыщенному раство- ру добавляют 232,6 r воды (20 мас.X от веса растворителя}. Образовавшие- ся кристаллы 99.4Х-ного антрацена в количестве 18.1 г отделяют от маточного раствора на центрифуге и сушат. В 1401,2 г маточного раствора с относительным содержанием 75 мас.X фенантрена и 25 мас. ; антрацена повторно добавляют 420 4 r воды (30 мас.Х от веса раствора).

Образующиеся кристаллы 80Х-ного антрацена в количестве 1,2 r направляют на 1 стадию процесса. 1820,4 г маточного раствора с относительным содержанием 98,9 мас. фенантрена и 1 мас.Х антрацена смешивают с 376,25 r маточного раствора от предварительной обработки с таким же относительным содержанием антрацена и фенантрена. 1 . полученному раствору добавляют 2196,7 г воды (100 мас. от веса раствора). Образо. 9 1161 вавшиеся 80,7 r кристаллов отделяют центрифугированием. Полученный фенантрен имеет состав 98,9 мас.Х фенантрена и 1,1 мас. Х антрацена. Общие потери продуктов не превышают 5Х.

Закономерности изменения составов конечных продуктов разделения при остальных предлагаемых интервалах аналогичны примеру 1.

Пример 5. 100 r антрацен-фен-10 антреновой смеси состава 20 мас. антрацена и 80 мас.Х фенантрена обрабатывают растворителем этилендиамином в количестве 300 г при

20 С. Образующиеся кристаллы807-ного д антрацена (23,75 г} растворяют в 1163 г этилендиамина на первой стадии процесса при массовом соотношении кристаллы: растворитель 1:49.

К насыщенному раствору добавляют 20

232,6 г воды (20 мас. от веса растворителя). Образовавшиеся кристаллы

99,3 -ного антрацена в количестве

18, 1 г отделяют от маточного раствора на центрифуге и сушат. В 1401,2 г Zg маточного раствора с относительным содержанием 75 мас. фенантрена и 25 мас. антрацена повторно добавляют 420 4 г воды (30 мас.Х от веса раствора). Образующиеся кристаллы

80Х-ного антрацена в количестве

1,2 г направляют на 1 стадию процесса.

1820,4 г маточного раствора с относительным,содержанием 98,9 мас.X фенантрена и1 мас. Х аитрацена смешивают

35 с 376,25 r маточного раствора от предварительной обработки с таким же относительным содержанием антрацена и фенантрена. К полученному раствору добавляют 2196,7 г воды (100 мас.Х от веса раствора), образовавшиеся

80,7 r кристаллов отделяют цеитрифугированием. Полученный фенантрен имеет состав 98,9 мас.X фенантрена и 1,1 мас.Х антрацена. Общие потери 4> продуктов не превышают 5Х. Закономерности изменения составов конечных продуктов разделения при остальных предлагаемых интервалах ананогичны примеру 1. Пример 6. 100 г антраценфенантреновой смеси состава 20 мас.X

508

l0 антрацена и 80 мас.Х фенантрена обрабатывают смесью растворителей метилпирролидон + сульфолан (в соотношении 1: 1) в количе стве 300 r при 20 С.

Образующиеся кристаллы 80Х-ного антрацена 23,75 r растворяют в 1163 r приведенной смеси растворителей на первой стадии процесса при массовом соотношении кристаллы: растворитель 1:49. К насыщенному раствору добавляют 2 3 2, 6 г воды (20 ма с . от веса растворителя) . Образовавшиеся кристаллы 99,87-ного антрацена в количестве 17,5 г отделяют от. маточного раствора на центрифуге и сушат. В 1401,8 r маточного раствора с относительным содержанием 75 мас.Х фенантрена и 25 мас. антрацена повторно добавляют 420,5 г воды (30 мас. от веса раствора). Образующиеся кристаллы SOX-ного антрацена в количестве 1,8 r направляют на первую стадию процесса. 1826,7 г маточного раствора с относительным содержанием 99 мас. фенантрена и 1мас. 7 антрацена смешивают с 376,25 г маточного раствора от предварительной обработки с таким же относительным содержанием антрацена и фенантрена.

К полученному раствору добавляют

2203 г воды (100 мас.Х от веса раствора), образовавшиеся кристаллы (80,65 г ) отделяют центрифугированием. Полученный фенантрен имеет состав 99 мас.Х фенантрена и 1 мас.Х антрацена. Общие потери продуктов не превышают 5Х. Закономерности изменения составов конечных продуктов разделения при остальных предлагаемых интервалах, также как и для растворителя — сульфолана, аналогичны примеру

Таким образом, предложенный способ, сущность которого состоит в использовании дифференцированного осаждения водой раствора разделяемой смеси с органических растворителях в двухстадийном процессе, позволяет одновременно получить высокопроцентный фенантрен (98,97) и высокопроцентный антрацен (98X).. 1161508

Содержание компонентов в системе, мас.у. одержание оды в сис теме, мас. от количества раст орителя

Опыт

Антрацен Фенантрен МП

Фенантрацен трен

66,3

96,7 .33,7

3,3

423 470 0

1 10,6

2 51 203

80,0

99,0

20,0

1,0

74,6

18,0

82,0

99,1

0,9

13,6

0i1

99,9

58,2

41,8

0,4

0,2

78,0 99,8

22,0

80 0

0,5

20,0

0,4

96,1

3,9

0,4

90,0

10,0

80,1

0,4

98,9

19,9

9.9,0 80,0

20,0 0,4

0,4

20,1

79,9

0,9

98,0

99,1

70,0!

90,0 1,0

98,0 80,0

98,0 90,0

1,98

99,0

10,0

99,0

1,0

1,98

98,0 100,0

1,98

99,0

1,0

1., 98

99,0

98„0 120,0

1,0

3 3,4

4 1,6

5 1,6

6 1,6

7 1,6

8 1,6

9 1,6

1.0 1, б

11 0,02

12 0,02

13 0,02

14 0,02

83,0 0

98,0 10,0

98,0 20,0

98,0 30,0

98,0 40,0

98,0 50,0

98,0 60,0

12

Таблица1 ооительное содержание в рав" есных фазах, мас.X точный раствор Кристаллы

Фенан- Антрацен трен

1161508.m jЕ о а д о

Е "(0

Q d4! !» ц} ° О

0 С! 0! х 63 Р» х х, О 1»» !» О

I о о

СЧ (Ч »О е л (Ч (4

М) СЧ

N С 4 г»»»» о о

С1 СЧ

Ъ»

» Ch е

» (Ч

СЧ СЧ, Г с о м (4 ,, 0О СЧ е л м м1 N м сч о о о

N СЧ . (Ч (Ч О СЧ е е е

СЪ С 1 СЪ м д о о

СЧ

N СЧ е е м м

N С 4

СЧ СЧ о

3Г\

СЧ о е

ОЪ л (Ч о о

N (»4 (Ч е

0G С Ъ

СЧ

СЧ

Ю СЧ

СЧ е м

ГЪ

С 4 е (ГЪ

«» м

ГЪ Д 00 е е

ГЪ о м

Ъ ГЪ

С 4 СЧ

Ф е е

ГЪ Л

Ф м м а

СЧ е

ИЪ

«»

С Ъ ((Ъ О О

С 4 СЧ СЧ

-Ф л ((Ъ е

О О О

Оъ О ГЪ

Г ((Ъ

СЧ СЧ

»» (4 СО, е е

» л о

С"Ъ

»,» ((Ъ

N N .г м о

° » л

00 00 О)

С Ъ М (ГЪ (Ъ

N (Ч е е З (ГЪ 3 м.м

Х 1

1 ((! 1 и хюох

3 а

CO е

Ch

01 (ГЪ е л л

СО е

О

Ch

ИЪ е л

СО

С!1

О\ ((Ъ л

СО 00 е е

ОЪ ОЪ

ОЪ Ch

,» а ГЪ е е л л

Ch (» (/Ъ л л

00 00 л

О сп О1 »

° е

»

00 е

Ch

Ch ((Ъ л л

00 00 е е

Ch Ch

ОЪ О т л л

Л 00 (ГЪ

<71

Ch

СО

СО е (3

Ch (ГЪ л

CO л

С!Ъ

Ch

ГЪ л

» л л ф

»,О О со О

0. ,О Ch (ГЪ о л б

Я, ) со б

О О

» î е. О Ъ

N е О л

С Ъ иЪ (Ъ

СЧ СЧ е е О О

-л

М С Ъ ГЪ

СЧ е

»О л м

, (ГЪ (Ч е

»О л м а

СЧ .М е л

1О».О л цЪ (ГЪ

СЧ л О л м

»» (ГЪ ГЪ

N СЧ

° » е сО ., О л м

Й е

»» м м

», е О О л л (ГЪ ((Ъ

Д е л О л л м 1 е ((! ф азы оа,(d

5 1»

0!ОХ

E О (0 о

Щ л е ("Ъ

N о

D3

f»

О

04 р о (О

» . °

Ere л л

° ° (СЧ о

00 (ГЪ л е м (4 о

СО

Щ л л м

N о о

СО СЦ

ГЪ л е е м м (Ч СЧ г

N С 4 сО О » >»О ,О О

°, е м

СЧ N

СО СО

ФГЪ 1О (О е е

С Ъ (" 1.

СЧ о

СО

СО л м

СЧ

Ъ Ъ л л е

С Ъ М

СЧ N о о

СО 00. (ГЪ щ л л и е (»Ъ С"Ъ

СЧ СЧ

О 1 1 о

1 Ц М

1 (d

Х

»(! 1

1 ф ф

Й» а о о о о о

С Ъ М

С"Ъ о о

СГЪ (м м оо оо ом >

С Ъ ь о

С \

ИЪ (Ъ г о о о о

ГЪ Л о о ("\ о о

С Ъ

o o

o o б О1 о о о о

С Ъ

o o о о

-б х о и

Ф и

Ц ф о а

1 х

V.01

Х о о о о о о о о ь о

Ю о о о о о о о о о, о о о о о о о. о о о

О (4

1 6 (Ч М ГЪ Е е ° » » о

„(.! !

1O

1 (d:1

Ы Е» х dl 0! о х о х

О 1 х о

О 01

Ж о о

М о о

М

С» 9 е о - IC (d (» (d (d

О О !d e х о ах

Х Х Ф (d о1-<а

duos е (0 0! 1 е (0(d о о. х э

О Х

И 4

Ф х е х

&» Q Й"

КО!охи

Ф е» х

1- О р.

С)

О (» Х

al х о -х

1» ((! (6 о аж ро а сьев

1- О О

0!0! О

E n, о х а х

М f L

1 .

Э 1

Щ Х

Ц U а8 х о х

Nl Е И ь о о е (б х

О» Г» Х х ы

Q ° +

dl

X (d Х

V X d! а

eo e

О00 Х ф - (0,,»»

°, л (р О »

Ch »

Ъ е

CO

1

»

СЧ ("Ъ W МЪ»,О W СО Ch (>

1161508

Ф (°

СЧ сС!

gI 04 Р .О E"

©!!аж й!

Н! о е

% 1%%%1, IOa X 1;D

1 С! Сб

®1 O М!Мл ЕЧ

Ц1 цс оп

o!o vs!,л о о

М СЧ I л а О

СЧ;сО

С%Ъ %» л, ° », О О Г % м л л

%О %

%О

С Ъ о о

%,Г М, Сч СЧ л A

О О а ом

%, О1 л л л а о м

С Ъ %О;МЪ

О 01 С4Ъ л л о о

%О ° л л

О СЧ о

С Ъ

%3

-л л сО

CV

%О

С Ъ %О . а л л

СЧ Ch

ССЪ 3, О%

О1

%О, %О а !

I 1 ф

1 2ж

Р Р Ilo (.) 1 .С л о о са

Д О 1С! ! -

O% Ch Ch а О1 Сь

%О .%О %О л «! a л% л%

Ch О%

О О% ОЪ л л О л л л о о о

00 OO Cl л

О%

О%

%О л о

С0

О%

О% б" л

С!О л л

С!% О%

С!% Ц% . Г ъ

ЪО %О л о о

О%

Ch

Ф л

00 о Й

9 4 Е% о g о о о g! л D

1о. о о

%» %ф ъ.г !

D о зГ а

СО

%o о ь м

D м

СЧ

С Ъ

;СЧ, с л! л

СЧ, Сч л л л л.л л л л

%Ф % %

СЧ C%1 л а л л б л

О0 1 л л л л

М %/ % Ф

СЧ Сч 00 л л л

Сч %3 %O% %- O0.

00 00 СО л

%»Ф л л

Q% лл

СЧ л л л л л% л

СO л

% % (л !л.Г . ъ о о о о

С!О О0 С!О 00

СО . СЧ СЧ СЧ л о о

С0 00

О0 СО а л л о о о о

00 00 СО. цр

СГ

CO СО СО СО о о

00 СО . Ъ%

О0 ф0 о о

O0 OO

CV СЧ л

% л л

% л . а

° ° л а а

° ° % ° л о о

ch м

%О %О л; л

С Ъ С%Ъ о .о

М С Ъ

%СЪ л . a

О сСЪ

СЧ СЧ м о о о м м с ъ

%О М %О л л л м сч м

Ю О 3 о о

С Ъ С Ъ

Со О

° C%I

Ф о

С Ъ л

О

S

С Ъ . С Ъ л

СЧ

I

1

1 а О 1; а, g(СЧ М %Ф

1 О

Р !! I I

1 1 g Э!

: л О%

%О л о O0

D о л

С Ъ

СЧ

СЧ л о

С Ъ л

СЪ

СЧСЧ

С Ъ о о о о

О% а . л ю м

Ю Сч

° СЧ

СЧ СЧ о

Я% л

СО

СЧ

СЧ о о

%О л

С%Ъ

МЪ м

СЧ л о

СЪ

° \ о ф\ м

СЧ о оОъ л

%СЪ

ОЪ

СЧ в

%» %» о л л

О СО й

СЧ Сч л л л о е о

М С"Ъ

В В Сч л . л л

О О СО с%Ъ л М

;л сСЪ, О

О% iCn м;%» л л!

% о, э

СЧ °

1 ! 1 !

%» ъ,» л !сЧ

Сч, ) с0 jл !л о !о

Ъ%%; М

ССЪ ; сО I л: а

О:СЪ

СЧ о

1161508

Составитель Е. Горлов

Редактор. Т, Веселова Техред М.Гергель Корректор В. Гирняк

Заказ 3935/29 Тираж 384 Подписное

ВНИИНИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и отКрытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4