Способ получения 2,2-дихлорацетоацетилхлорида

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-flHХПОРАЦЕТОАЦЕТШ1ХЛОРИДА , о т л и ч а ю щ и и С я тем, что процесс ведут взаимодействием ацетилхлорида с хлором при температуре 30-60 С в присутствии в качестве катализатора соединения, выбранного из группы: хлористый алюминий, бромистый алюминий или треххлористая сурьма, при молярном соотношении ацетилхлорида, катализатора и хлора, -равном 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

< Ц4 С 07 С 53 16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .

H llATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3364498/23-04 (22} 17.11.81 (31) 8549/80 (32) 19. 11. 80 (33) СН (46) 30. 07. 85. Бюл. N 28 (72) Жан-Клод Перльбергер (СН) (71) Лонца А.Г. (СН) (53) 547.297. 1/6-547.292(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ Ф 2729911, кл. С 07 С 53/20, опублик. 1978.

2. Watson Н,В., Roberts Е.Е.

J. Chem. Soc., 1928, р. 2779. (!9) (ll)

A (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИХЛОРАЦЕТОАЦЕТИПХЛОРИДА, о т л и— ч а ю шийся тем, что процесс ведут взаимодействием ацетилхпорида с хлором при температуре 30-60 С в присутствии в качестве катализатора соединения, выбранного из группы: хлористый алюминий, бромистый алюминий или треххлористая сурьма, при молярном соотношении ацетилхлорида, катализатора и хлора, .равном 1:(0,005-О, 5): (О, 1-1,5) .

2. Способ по п.1, отличаюшийся тем, что процесс ведут при температуре 40-50 С и молярном соотношении .указанных реагентов

1:0,03:1,02.

1170967

Изобретение относится к способу получения нового соединения 2,2-дихлорацетоацетилхлорида, являющегося промежуточным для синтеза 2,2-дихлор ацетоуксусной кислоты, которая нахо- 5 дит применение при получении инсектицицов

Известен способ хлорирования ацетилхлорида хлором с образованием в качестве основного продукта хлор- 10 ацетилхлорида и в качестве побочного продукта — дихлорацетилхлорид.

Данная реакция без применения катализаторов протекает очень медленно, в присутствии же катализатора, 15 например хлорсульфоновой кислоты, c о процесс идет при 110-180 С 1 .

Катализаторы способствуют образованию хлораканоилхлоридов.

Целью изобретения является способ 20 получения нового соединения 2,2-дихлорацетоацетилхлорида.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

2,2-дихлорацетоацетилхлорида,процесс 25 ведут путем взаимодействия ацетилхлорида с хлором при 30-60 С в присутствии в качестве катализатора соединения, выбранного из группы: хлоt ристый алюминий, бромистый алюминий 30 или треххлористая сурьма, при молярном соотношении ацетилхлорида, катализатора и хлора, равном 1 (0,005-О, 5): (О, 1-1, 5) .

Преимущественно процесс ведут при 40-50 С, а также при молярном соотношении указанных реагентов

1:0,03:1,02.

Пример 1. В оснащенную об- 40 ратным холодильником (сухой лед, ацетон), термометром, магнитной мешалкой и вводной трубкой круглодон.ную колбу помещают 39,25 r (0,5 моль) ацетилхлорида и 2 r (0,015 моль) хло-45 рида алюминия. Смесь нагревают до

45ОС и на протяжении 2,5 ч при этой, температуре вводят 36 г (0,51 моль) хлора. Образующуюся соляную кислоту абсорбируют в воде и титруют 50 (! 7,6 г, 0,3 .8 моль) .

Анализ реакционной смеси 46,8 г (методом газовой хроматографий) показывает ее следующий состав, Е:

Ацетохлорид (АХ) 14,3

Хлорацетилхлорид (ХВХ) 12,0

Дихлорацетилхлорид (ДХАХ) 1,5

Трихлорацетилхлорид (ТХАХ) 7,0

2,2-Дихлорацетоацетилхлорид (ДХАЛХ) 61,7

Это соответствует выходу 60 67 при избирательности 737.

Перегонка и характеристика ДХААХ.

43,8 г реакционной смеси перегоняют на колонке Вигрэ (20 см) сначала при атмосферном давлении, затем при 100 мм рт.ст., в первых двух фракциях содержйтся Ах, ХАХ, ДХАХ, третья фракция (13,4 г при 95 — 97 С/100 торр) содержит ДХААХ

98,7 по газовой хроматографии—

HK (жидк.):2940, 1810, 1790, 1765, 1740, 1420, 1360, 1185, 1165, 1060 (два двойных пика в области СО).

"H-ЯМР (60 МГц, СПС1з) .2,55(C

СН, ) — NC: 188-(о,М), 153, (7

СНз СОСС1г СО) 125 (20, СНз СОСС1, ), 82 (30, СС1г ), 43 (100 СНз СО

28 (50, CO), 15 (60 * СНз )

Пр име ры 2-5. В табл. 1 приведены примеры 2-5, в которых процесс проводят аналогично примеру

1, причем в целях сравнения по примеру 5 работают с использованием йода в качестве катализатора по f2 ).

В табл. 2 представлены примеры, которые показывают. выполнение способа в пределах предложенных,соотношений.

В каждом из примеров 6-9 используют 1 моль ацетилхлорида. По примеру 6 работают при 30 С, по примеру 9 при 60 С. Идентификацию осуществляют с помощью ИК, ЯМР и масс-спектров.

В табл. 3 приведены примеры, подтверждающие проведение процесса при

30 и 60 С., 1170967. 4

Таблица 1

Избирательность, Ж

Выход, Ж, ДХААХ, считая на АХ

Катализатор

Пример, №

ДХАХ

42,4

60,6.

83

1,2

47,2

69,0

94,5

0,4

20,5

27,3

3,5

Йод

38

Та блица 2

Пример, ¹

Селективность 7

Выход, Х, ДХААХ после перегонки

Сl:AX моль/моль

АцетилХлорид

Превр.

ДХАХ ДХААХ

ХАХ

1,0

29,1

31,5

1,9

0,45

95

25,4

0,1

5,5

1,5

14

27,3

1,7

Таблица 3

Выход в Ж на АХ

Селективность, 7, Температура, С

Пример, ¹Конверсия АХ, 7.

ХАХ ДХАХ ДХААХ

61,6

10

79

88

57,2

19

4 1

Составитель Л. Горбачева

Редактор С. Тимохина Техред О.Неце . Корректор О. Тигор

Заказ 5387 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

А1С1

A1Br

SbClз

Катализатор

А1С1 :AX моль/моль

Э

6 0,005

7 0,5

8 0,03

9 0,05

Ацетилхлорид (АХ), в

Выход, Х, ДХААХ после перегонки