Способ получения производных угольной кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы I R-NHCONH-CO-C- CN N-OR где R - метильная группа; R - Cy-Cij циклоалкип, отличающийся тем, что замещенную мочевину общей формулы П R-NH-CO-NH- . I где R - имеет указанное значение, обрабатывают цианоуксусной кислотой: в среде уксусного ангидрида при 7075 с , после чего полученный продукт общей формулы ГО R -NH-CO-NH-CO-CHg-CN где R- имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с нитритом щелочного металла в водной среде при 40-45 С и полученный продукт общей формулы iy R-NH-CO-NH-5;-CN СО N-OH где R и R - имеют указанные значения, обрабатывают метилирующим агентом.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А (R) 4 С 07 С 127 22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3440452/23-04 (62) 2984002/23-04 (22) 22.01 «82 (23) 24.09.80 (31) С! — 1969; С! — 1969 (32) 25.09,79, 15.08.80 (33) HU (46) 15.10.85. Бюл. к- 38 (72) Геза Тот, Ева Шомфаи и Лайош Надь (HU) (71) Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети

Термекек Дьяра PT (HU) (53) 547.496.2.07(088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ !!- 2312956,кл. А 01 N 9/20, опублик. 1973. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД.НЫХ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы I

К-NHCONH-ÑÎ вЂ” С- CN

П

N — 08 где R — - метильная группа;

R — С -С -циклоалкил и Ф отличающийся тем, что замещенную мочевину общей формулы П

R -NH-СО-NH ! ая где R — - имеет указанное значение, обрабатывают цианоуксусной кислотой: в среде уксусного ангидрида при 7075 С, после чего полученный продукт общей формулы Ш

R -NH-СО-NH-СО-СН -CN

1

2 где R — - имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с нитритом щелочного металла в водной среде о при 40-45 С и полученный продукт общей формулы 1У

R -NH-СО-NH-C-CN

I

N-ОН где Н и К вЂ” имеют указанные значения, обрабатывают метилирующим агентом.

11860

1О

Изобретение относится к способу получения новых производных угольной кислоты.

Новые производные угольной кислоты обладают активностью по отношению к грибковым заболеваниям, и описываются общей формулой

R --NH-g- JH-С-С-CN

11 И

О О N-OR где R — метильная группа;

К вЂ” С -С -циклоалкил который

У lt. у моri åò быть замещен низшим алкилом, Благодаря своей биологической активности, в частности прекрасным 15 пестицидным свойствам, фунгистатической и фунгицидной активности, соединения общей формулы 1 могут использоваться для борьбы с грибковыми заболеваниями растений. Так, например, они эффективны при борьбе с pегоrospora виноградной лозы, phytophtora томатов, ржавчины бобов и.других аналогичных заболеваний.

Целью изобретения является способ 25 получения новых соединений общей формулы 1, которые обладают биологической активностью.

I

Пример 1. Смешивают 251 г

N -(2-циано-)-ацетил-N — циклогексил- З0 карбамида, 500 мл воды, 500 мл метанола и 99 г нитрита натрия и нагрео вают полученную смесь до 40 С. Затем в нее добавляют по каплям 107 г уксусной кислоты, поддерживая при 35 этом температуру реакционной смеси

40-45 С и рН 6-7. Через 2 ч смесь о подкисляют до рН 2, охлаждают до О С и отфильтровывают выпадающий осадок.

В результате получают N --(2-циано" 40

2-(-гидроксиимино)) -ацетил-N -циклогексилмочевину. Выход 266,5 г,", 93,25 . Т.пл. 210-212 С.

Элементный анализ..

Рассчитано, : С 50,41; Н 5,92; 45

N 23,51

С оН 4 1 14ОЗ

Найдено, : С 50,33; Н 5,94;

N 23,46.

Пример 2. Смесь 33,4 г 50

N-циклогексилкарбамида и 20 r цианоуксусной кислоты, растворенных в 30 мл уксусного ангидрида, выдерживают 3 ч при 70-75 С. Избыток уксусной кислоты отгоняют в вакууме, 55 а остаток растворяют в смеси 70 мл метанола и 40 мл воды и добавляют к полученному раствору по каплям

85 г раствор 25 r нитрита натрия в 30 г о воды при 40-45 С. Реакционную смесь выдерживают 2 ч при 40-45ОС при перемешивании, разбавляют затем 30 мл воды и подщелачивают 18 мл 50 -ного раствора гидроокиси натрия до рН

7,5-8. После этого к смеси при перемешивании и охлаждении добавляют по каплям 44,6 r диметилсульфата.

Полученную в результате густую кашицеобразную кристаллИческую массу фильтруют, заливают метанолом и высушивают, В результате получают

46,3 г N -(2-циано-2-(метоксиимино))— ацетил-N -циклогексилкарбамида.

Т.пл. 143-145 С (после перекристало лизации из метанола). Выход 46,3 г;

77, 407..

Элементный анализ.

Рассчитано, : С 52,37; Н 6 39;

N 22,21, С Н ь Я40 >

Найдено, .: С 52,27; Н 6,40;

N 22,32.

Пример 3. 104 г монохлоруксусной кислоты растворяют в 160 r воды, после чего к раствору добавляют при перемешивании и охлаждении

200 r 25 ;ного раствора гидроокиси натрия. К полученной смеси с щелочной реакцией добавляют 62,5 r цианис. того натрия, растворенного в 125 г воды. Температура смеси поднимается при этом до 40-50 С. Реакционную

0 смесь нагревают затем до 60-75 С и перемешивают при этой температуре

3 ч. После охлаждения до комнатной температуры ее подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН

1,5-2 и упаривают. Остаток. растворяют в 120 мл этанола и фильтруют горячий раствор. Полученный раствор упаривают и к остатку, содержащему

90 r циануксусной кислоты, добавляют 150 г циклогексилкарбамида и уксусный ангидрид. Далее проделывают те же операции, что и в случае примера 2. В результате получают N (2-циано-2-(-метоксиимино)) -ацетилN -цнклогексилмочевину. Выход 194 г;

72,30 . Т.пл. 143-145 С.

Элементный анализ.

Рассчитано, : С 52,37; Н 6,39;

N 22,21, С „Н „1 1„0, Найдено, . С 52,27; Н 6,40;

N 22,32.

1186085

Поражение листьев вредителями по истечении

11 дн после искусственной инфекции, Х

Соединение

2-Циано-И-(циклогексиламинокарбонил)-2-(метоксиимино)ацетамид

I

N -(2-Циано-2-(метоксиимино))-ацетил-N -циклогексилкарбамид

1

N — (2-Циано-2-(метоксиимино))-ацетил-N -циклопентилкарбамид

I

N — - (2-Циано-2-(гидроксиимино)) -ацетил-N -циклопентилкарбамид

I ! N — - (2-Циано-2-(метоксиимино)) -ацетил-N -циклооктилкарбамид

Аналогично примеру 2 получают следующие соединения.

Пример 4. N — 2-циано-2(метоксиимино))-ацетил-N -циклопентилмочевина. Выход 59 г; 93Х. Т.пл.

126-128 С.

Элементный анализ.

Рассчитано, Х: С 50 41; Н 5,92;

N 23,51, C OH мИе03

Найдено, Х: С 50 52; Н 5 78;

N 23,69.

Пример 5. N - P-циано-2(метоксиимино)) -ацетил-И -циклооктил .мочевина. Выход 105 г; 89,8Х.

Т.пл. 115-177 С.

Элементный анализ

Рассчитайо, Х: С 55,69; Н 7,19;

И 19.,98, С11Н „1,0, Найдено, Х: С 55,29; Н 7,33;

N 19,99.

Пример 6. N -(2-циано-2(метоксиимино)1 -ацетил-N öèêëîäîäåцилмочевина. Выход 9,8 г; 70Х.

Т.пл, 173-175 С.

Элементный анализ.

Рассчитано, Х: С 60,69; Н. 8,38;

N 16,65, С 2 Н вЛ Оэ

Найдено, Х: С 60,54; H 8,21;

N 16,60.

Hp и м е р 7. И - (2-циано-2(гидроксиимино)1 -ацетил-И -(2,3-диметилциклогексил)-мочевина. Выход

95 г; 59,5Х.

: Элементный анализ.

Рассчитано, : С 54,12; Н 6,81;

N 21,04, !

2 !ЬЬ1 э

Найдено, Х: С 54,39;. Н 6,94;

N 20,96.

Эффективность против плаэмапара витикола на виноградных лозах.

Листья горшечных виноградных лоз

10 сорта "Июллер-Тургау" опрыскиваются водными суспензиями, содержащими

0,2 вес.Х биологически активного вещества. Для оценки длительности действия биологически активных веществ

15 растения выставляются после осушения опрыснутого слоя в течение 10 дн. в вегетационном помещении. Только после этого листья инфицируются суспенэий зооспоров плазмопара витикола

20 (пероноспоры виноградных лоз). После этого виноградные лозы помещают .сначала на 16 ч в камеру, насыщенную водяным паром при 24 С и затем на о . 11 дн. в теплицу с температурой от 20 о

25 до 30 С, после чего растения для ускорения выращивания спорангиенносителя выставляются снова на 16 ч в сырой камере. После этого производится оценка размера обложения грибэп ком на нижних сторонах листьев.

Результаты приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новые соединения, некоторые из которых по биологической активности превосходят аналогичную активность известных соединений.

1186085

Продолжение тблицы

Соединение

50

40

55,Контроль (без обработки) 70

Составитель М.Меркулова

Редактор М.Келемеш Техред М.Гергель Корректор Е.Ройко

Заказ 6445/62 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðîä, ул.Проектная, 4

N -(2- . нано-4-(метоксиимино)) -ацетил-N -циклододецилкарбамид

N — (2-Циано-2-(метоксиимино)) -ацетил-N (2,3-диметилциклогексил)-карбамид

N — (2-Циано-2-(гидроксиимино)) -ацетил-N -циклооктилкарбамид

N — (2-Циано-2- (меток сиимино)) -ацетил-N -зтилкарбамид

N — (2-Циано-2-(метоксиимино) -ацетил-N -циклопропилкарбамид (известное) Поражение листьев вредителями по истечении

ll дн после искусственной инфекции, 7