Способ получения 2-метокси-6, 9-дихлор-7-нитроакридина

 

№ 26497

f . i 3гГ I 2ji, I;,i

i (J !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Н. Н. Дыханов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТОКСИ-6,9-ДИХЛОР-7Н ИТРОА КР ИДИ НА

Заявлено 13 мая 1959 г, за № 627980/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 5 за 1960 г.

Известный способ получения 2-метоксн-б,9-дихлор-7-нитроакридина состоит в кипячении 2,4-дихлор-5-нитробензойной кислоты в среде бутанола с )г-анизидином в присутствии поташа или соды и медного катализатора с последующим, превращением образовавшейся соли 4 -метокси-4-нитро-5-хлордифенил-2-карбоновой кислоты в свободную кислоту и дальнейшей циклизацией в 2-метокси-б,9-дихлор-7-нитроакридин путем нагревания с хлорокисью фосфора.

Предлагаемое изобретение позволяет значительно упростить способ благодаря проведению реакции конденсации калиевой или натриевой соли 2,4-дихлор-5-нитробензойной кислоты с и-анизидином в водной среде без добавления медного ;катализатора и дальнейшей циклизацией полученной соли путем нагревания ее с хлорокисью фосфора в 2-метокси-б,9-дихлор-7-нитроакридин, минуя .превращение соли в свободную кислоту по схеме.

ОСИ

COOK

С1 H" Х

COOК

ОС11з PPCI

СНС1

ОС11

Пример. а) Получение калиевой (натриевой) соли 4 -метокси5-хлор-4-нитродифенил-2-карбоновой кислоты.

П р едм ет изобр етения

Способ получения 2-метокси-6,9-дихлор-7-нитроакридина из 2,4-дихлор-5-нитробензойной кислоты, и-анизидина и хлорокиси фосфора, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,4-дихлор-5нитробензойную кислоту нагревают с и-анизидином в водной среде в присутствии поташа или соды с последующей обработкой образовавшейся калиевой или натрнезой соли 4 -метокси-4-нитро-5-хлордифениламин-2-карбоновой кислоты хлорокисью фосфора.

Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина fp. 5) Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 2829

Подн. к печ. 29.Ш-60 г, Тираж 550 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 300 м г воды, 139 г поташа (или 350 мл воды и 107 л кальцинированной соды) и к полученному раствору при 35 — 40 добавляют небольшими порциями при перемешива нии 236 г 2,4-дихлор-5-нитробензойной кислоты. Образовавшуюся малоподвижную суспензию нагревают до 70, добавляют в один прием 125 г и-анизидина и продолжают нагревание массы до слабого кипения (103 — 105 ). При этом реакционная масса на некоторый промежуток времени становится подвижной, затем вновь загустевает.

После 6-часового перемешивания массы, при ее кипении, реакцию прекращают. К образовавшейся золотисто-красной кашице добавляют

200 — 300 мл воды и кипятят 15 мин., охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают соль 4 -метокси-5-хлор-4-нитродифениламин-2-карбоновой кислоты. Соль промывают на фильтре водой (25—

30 мл), спиртом (10 — 15 м.г), хорошо отжимают и сушат до содержания влаги более 0,2 "Д . Получают 280 — 285 г калиевой или 265 — 270 г (80 /о от теоретического) натриевой соли 4 -метокси-5-хлор-4-нитро-2карбоновой кислоты. б) Полутени 6,9-дихлор-7-нитроакридина.

В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 71 мл (119,2 г) хлорокиси фосфора и прибавляют в течение часа при перемешивании 40 г сухой калиевой (или 38,2 г натриевой) соли 4 -метокси-5-хлор-4-нитродифениламин-2-карбоновой кислоты. При этом температура реакционной смеси повышается до 86 — 88 . Образовавшийся темно-коричневый раствор перемешивают при той же температуре в течение 1,5 — 2 час. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют 25 — 30 мл изоыточной хлорокиси фосфора, причем для лучшей ее отгонки добавляют в реакционную массу 15 — 20 мл сухого д ихлорэтана. Остаток после отгонки хлорокиси фосфора выливают при перемешивании на 500 — 600 г колотого льда, смоченного

500 л1л 10 lo-ного водного раствора аммиака так, чтобы температура реакционной среды не превышала 5 . Если при выливании продуктов реакции на лед проба с фенолфталеином не дает слабо-розового окрашивания, ко льду добавляют еще аммиачного раствора. После разложения всей реакционной массы колбу споласкивают 15 мл сухого дихлорэтана и дихлорэтановую промывку также выливают на лед, смоченный 10", -ным раствором аммиака. Полученную водную дисперсию

2-метокси-6,9-дихлор-7-нитроакридина перемешивают в течение 2 час. при 10 — 15 и фильтруют. Осадок метоксидихлорнитроакридина промывают 200 мл 1О,, -ным раствором аммиака, 100 мл воды и, хорошо отжав, сушат при 80 — 100 до содержания влаги не более 0,2 Д . Получают 33 — 34 г 2-метокси-6,9-дихлор-7-нитроакридина с т. пл. 204 — 208

Выход 93 — 95 О(от теоретического.