Способ получения эфиров монозамещенных борных кислот

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

<И1 «И (51) 5 C 07 F 5/О4

УЖО

NTEHTHQЬЙБл

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУда СтаЕННЫЙ HOMHTET CCt:P

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTMA (46) 30.09.90.Бюл. Р 36 (21) 3570900/23-04 (22),07.01.83 (71) Физико-химический институт

AH УССР (72) В.А.Бачериков, В.В.Кузнецов и А.И.Грень (53) 547.244.07(088.8)

{56) ЖВХО им.д.И.Менделеева, 12,475, 1967. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

МОНОЭАМЩЕННЫХ БОРНЫХ КИСЛОТ формулы

R -- B(0R,)., где R — низший алкил, аллил;

R — низший алкил, с использованием триалкилбората, магния и соответствующего галоидного углеводорода и эфира, с выделением целевого продукта, о т л и— .ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, магний смешивают с триалкилборатом в среде эфира с последующей обработкой реакционной массы соответствующим галоидным углеводородом и нагреванием на водяной бане.

Т.кип., С/Р, мм рт .ст. а ьго

Выход

Пример г o

11,6 44

13,1 33

90-91/20

1,4094

1,4143

1,4091

СН

82-84/!3

53-64/2

71-76/S

2 СН "СН-СН

2 г

3 1 — С Н

35,2 38

1,4096

s- С,Н, 14,5 34

-С Н

ВНННПН Заказ 3333 Тираж 304 Подписное

Филиал ПЛП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к улучшенному способу получения эфиром моноэамещенных борных кислот, являющихся ценными полупродуктами для бинте« за циклических соединений бора и применяющихся для стабилизации углеводородных смазок и горючего. . Цель изобретения - упрощение процесса., Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П,р и м е р 1< Дибутиловый эфир этилборной кислоты.

В реактор, снабженный эффективной мешалкой, капельной воронкой

I и обратным холодильником, загружают.

4,8 г (0,2 моль) гранулированного магния, активируют его несколькими кристаллами йода, добавляют 350 мп абсолютного диэтилового эфира и

32,5 г, (0,14 моль) трнбутилбората.

При интенсивном перемешивании к содержимому прикапывают раствор 21,8 r (0,2 моль) бромистого этила в 20 мл абсолютного эфира со скоростью, допускающей слабое кипение реакционной смеси. После этого смесь кипятят на водяной бане в течение 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и при интенсивном перемешивании обрабатывают (по каплям) 10 .-ной вод.ной. HCf до полного растворения образовавшегося осадка. Эфирный.раствор отделяют, водный экстрагируют эфиром (2x50 мл) объедйненные эфирные вытяжки промывают раствором

NaHC0> до нейтральной реакции, сушат . s течение 3 ч MgSO<, эфир отгоняют, 220317 2 а остаток фракционируют в вакууме.

Получено 11,6 r продукта, выход 44Х, т. кип 90-91 С/20 мм рт. ср в

1,4094, по литературным данныи

5 т.кип. 80"82 С/12 мм рт.ст. п>

l,4065.

Пример 2. Диизобутиловый эфир аллилборной кислоты.

Аналогично примеру 1 из 0,22 моль

1О магния, 0,2 моль трииэобутилбората, 0,22 моль хлористого аллила с использованием 350 мл абсолютного эфира получено 13,1 r диизобутилового эфира аллилборной кислоты, т.кип. 8215 84 /13 мм рт.ст., а 1,4143, выход 33Х

Пример 3. Дивропиловый эфир изобутилборной кислоты.

20 По примеру 1 из 0,5 моль магния, 0,5 моль трипропнлбората и 0,51 моль бромистого изобутила с использова" нием 700 мл абсолютного эфира получено 35,2 г дипропилового эфира изо"

25 бутилборной кислоты, т,кип. 53 "

54 С/2 мм рт.ст., выход 38 .

Пример 4. Днизобутиловый эфир изобутилборной кислоты.

-По примеру I из 0,2 моль магния, ЗО 0,2 моль триизобутилбората и

0,2 моль бромистого изобутила с ис- . пользованием 350 мл абсолютного эфира получено 14,5 г диизобутилового эфира изобутнлборной кислоты, т.кип.

71-.76 С/5 мм рт.ст., а 1,4096, выход 34%.

Данные примеров 1-4 сведены в таблицу.