Способ получения н-бутаноата (н-октаноата) 3,7-диметил-2(е), 6-октадиен-1-ола

 

СО1ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (tl) (51)5 1: 07 С 69/28

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

\ э(46) 07. 12, 90. Бюл. 11 - 45 (21) 3537377/23-04 (22) 12, 01.83 (71) Институт химии АН ЭССР (72) К.В.Лээтс, А.Ю.Эрм, Х.А.Ранг, К. Э. Сийрде и И. Б, Кудрявцев (53) 547.333.07(008.,8) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-БУТАНОАТА (Н-ОКТАНОАТА) 3, 7-ДИИЕТИЛ-2 (Е), 6-ОКТАДИЕН-1-ОЛА путем обработки технической смеси 1-хлор-3,7-диметил-Е (2) —, 1-хлор-2, 7-диметил-Е-2,6-октадиена N,N-диметиланилином при комнатной температуре, последующей экстракцией полученной смеси четвер" тичных аммониевых солей водой, выса;ливанием поташом, нагреванием выделившейся смеси с солью щелочного металла алифатической карбоновой кислоты и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, выделившуюся смесь ,четвертичных аммониевых солей подвергают дробному термическому разложению при 60-80 С с одновременной

;отгонкой продуктов разложения в ва.кууме.

12252

Составитель Н.Анищенко

Редактор H.Òðóá÷åíêî Техред H.Áîíêàëî Корректор И.Эрдейи

Заказ 4337 Тираж 340 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IIIIII "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения н-бутаноата (н-октаноат)3,7-диметил-2(Е), б-октадиен- 1-ола, которые используют в качестве полового аттрактанта для определения мест 5 заселения и численности жуков-щелкунов.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Пример .1. 200 г (1,16 моль), смеси изомерных галогенпроизводных (получены теломериэацией изопрена с его гидрохлоридами), содержащей

60% (0,7 моль) Х (геранилхлорид), 4Х (0,046 моль) И (1-хлор-3,7-жи- Is метил-(2Z),б-октадиен) и 77 (0,081 моль) III (1-хлор-2,7-диметил-2(Е),б-октадиен), обрабатывают !

33 r (1,1 моль) N,N-диметиланилина о и оставляют стоять при 20 С на 20

20 сут. Полученную смесь четвертич-. ных аммониевых солей йзвлекают водой промывают петролейным эфиром, затем насьш ают поташом. К выделивJ шейся смеси четвертичных аммониевых 25 солей прибавляют 300 мл толуола и высушивают в вакууме 50-100 мм рт.ст. (температура бани не выше 50 С), выпаривают толуол углублением вакуума.

ГЖХ анализ остатка-технического

ГДМФА- .(218 r, 0,74 моль) указывает .степень превращения Х (94,57), II (64,5X) и III (63,57) в четвертичные ,аммониевые хлориды. После достижения . вакуума 1-2 мм увеличивают температу35 ру бани, при 60 С появляются первые капли дистиллята, разлагают 2 ч при

75-.80 С и получают 84,5 г дистиллятао (41X N,N-диметиланилина, 53Х алкилхлоридов I, IT, ТТ1, молярное соотно- .4р жение N, N-диметнланилин:алкипхлориды ,I II, III 1: 1, относительное содержание алкилхлоридов I, II, III в дистилляте 69, 1, 11,3 и 19,0Х соответ-. ственно. Кубовый остаток 128 г (0,44 моль) представляет очищенный хпористый ГДМФА — желтоватая густая

24

2 полукристаллическая масса, рас гворяется в толуоле, ацетоне. Содержание ионного хлора 1 l,8Х (вычислено 12,6X)

Элементный анализ, 7: С 74,9, Н 9,52 °

N 4,71. Вычислено,X: С 73,56, Н 9,62

N 4,76. По данным ГЖХ содержит хлористого ГДМФА 98%, четвертичных аммониевык солей алкилхлоридов III u

II 0,7 и 0,2Х соответственно.

Аналогично,иэ 82 г дистиплята (0,170 моль I 0,028 моль II u

0,047 моль III) получено 35 г (0,12 моль) очищенного хлористого

ГДМФА, при этом общий выход хлористого ГДМФА увеличивается до 163 г (797, считая íà I).

Пример 2. а) Геранил-н-бутаноат.

Из 76 r целевого продукта (0,25 моль) хлористого ГДИФА, очищенного по примеру 1, и 30,5 r (0,27 моль) н-бутаноата натрия в толуоле (200 мл) по известной методике получают 36 г продукта с содержанием н-бутаноата 3,7-диметил-2(Е), 6-октадиен-1-ола (IV) 997 (ГЖХ) . Т.кип.:

110 С/2 мм рт.ст. n 1,46I2, d„.

0 901. Выход 447, считая на исход-. ный I. По данным известного способа выход IV с той же чистотой, считая на исходный I, составляет. всего 32Х, а выход IV с чистотой 89% составляет

54%, считая на исходный I. б) Геранил-н-октаноат.

Иэ 76 r хлористого ГДМФА (0,25 моль) и 45 г н-октаноата натрия (0,27 моль) в толуоле (200 мл) по известной методике получают 42 г продукта с содержанием н-октаноата

3,7-диметил-2(Е),б-октадиен-1-ока

96% (ГЖХ) Т.кип, 152-1550/2 ммрт.ст.

4652. Выход 42X с НТаа на ис ходный I.

По прототипу получить укаэанный сложный эфир чистотой 95Х невозможно, так как из-за высокой температуры кипения его нельзя ректифицировать.