Способ получения пропионового эфира гваякола

 

ОО...О ОЕ,!ам

ЗВ

ОПИС

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от лвт. свидетельства . Й

М. 1(,<1. С 07с 69,. 28

Заявлено 26.Х1.1971 (№ 1718664!23-4) с присоединением заявки М

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Приоритет

Опубликовано 22Х111.1973. 15юллетснь Х 34

Дата опубликования описа1шя 10.1.1974

УД1(547.293 26(088.8) Авторы изобретения С. Г. Полякова, М. П. Бабушкина, В. И. Бажулина, Н. Н. Зеленецкий, Н. А. Даев, М. И. Мошкин и T. Б. Герасимович

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОГО

ЭФИ PA ГВАЯ 1(ОЛА

Изобретение относится к области получения пропионата гваяколя, который является полупродуктом в синтезе ценного душистого вещества — изоэвгенола.

Известен способ получения пропионата гваяколя путем этсрифнкации гваякола про-! ьноновой кислотой с одновременной азсотропной oTvoffкой воды в среде толуола при

125 †1 С в присутствии кислых катализаторов.

Эти катализаторы образуют гомогенный раствор с реакционной смесью и, чтобы избе<жать осмоления пропионата гваякола при его дальнейшем выделении, обязательно необходимо удалять их тщательной промывкой смеси солевым раствором, при этом образуется болыпос количество промывных вод, с которыми теряются значительные количества исходных продуктов.

С целью устранения указанных недостатков процесс проводят в присутствии твердых гетерогенных катализаторов, преимущественно кислых сульфатов щелочных металлов, бор!!ого ангидрида или борной кислоты, при

120 — 180 С с последующим отделением катализатора от реакционной массы механическим способом, например фильтрацией.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, елочным дефлегматором с водоотделителем, предварительно заполнен11ым толуолом, и обратным хог!1!дпг!ьII!I«o. <1, за г13>< ж л foT c1 сД>

«омпонснтов, .: гвля«ола 40, пронионовой кислоты 35,9, толуола 4,5 и бис льфата нят1 >3. Эте13 нфи «я цlllo н130во.!51т lip!i теlf IILрятурс кипения реакционной смеси (140-160 ) до !Iрс«ряflic»!»I Отгон«1! 13ыдслЯ!Оlцсйс 51 13 0 д ы; дл н т с 1 I> I I o c T I> р е я «ц1! 11 2 5

Г1осле охлаждения рея«цнонную см cb дс10 «янтпруют или фильтруют,

15 от тсорс. Tllчсс«отO) 98%-ного Ilроппонятл гвяя«олл с т. «нп. 77 — 81 С прн 0,5л1,!1рт. ст., п!с 1,5075 Il 3,5, промсжсточной Qp<1«IIIIII с т. «н1!. 51--77 С прн 0,5 1!.11 рт. ст., co1сржлIII cI! 50% l вл 51 Ilo. i;1 и 50, 0 п130п нонятя г13 <1 51

20 кола. После повторной ва«уi м-перегон«н последней дополнптслы!о получают 1,6 г гвяяколя ll 1,6 г llpOIIIIOII<1TII гвая«озя.

Отгоняющнсся прн обогащении рслкцпоп25 ной смеси TO, go, 1 н пропноновая «!Ic. 10T I во

13С Х СЛ< Чаях СОДСРЖЯ Т Г13 Я 51«ОЛ. IiOTO13 I>l fl МОж с т О I>l т ь и c! I 0 л из 0 В я н д 1 я н 0 л < 1 с н н я и 13 О пнонатя гвяя«ола.

ПО данны 1 у«руннснных бл злнсовых опы30 тов выход проппоната гваяколл с учетом

394356

Составитель 10динцева

Техред T. Ускова

1(орректор Л. Новожилова

Редактор Е. Хорииа

Заказ 34157/О Изд ¹ 1831 TH()

ЦИИИПИ Государстве!и!ого ко!5(итета Сонета Министров СССР по делаги изобретений и открытий

Москва, ?1(-35, Раугиская наб., д. 4j3

Типография, rrp. Сапунова, 2 возврата вссг0 гваякола, не вс! пившего IE зсакцню, составляет 87 — 97% Oт теоретического.

Г1 р и м с р 2. В трсхгорлую козб5 (см. пример 1) загружают следующие количества компон IITQIE, г: гвая кола 20, пропиоповой кислоты 35,9, толуо Itl 6,5 и борного ангидрида 3,9. Реакцию ведут, как описано в примере 1, в течение 12,5 час. После перегонки в вакууме получают 22.5 г (выход 77,2%)

97%-ного пропионата гваякола с т. ки:!. 107 —

110= С при 2 лл рт. cT., и,,о 1,5078, Пример 3. В трехгорлую колбу загру?K3IoT следующие количества комиоп нтов, г: гваякола 40, пропионовой кислоты 35,7, толуОла 4,5 и бисульфита калия 1,3. Рсакцшо ве !ут, как описано в пример 1, в течение

24 час. После фракционирования в гваяколс пол чают 45,9 г (выход 79%) 97%-!югo пропионата гваякола с т, кцп. 80- — 85 С прп

1 лл! рт. ст., п2" 1,5088.

П р и м с р 4. В трсхгорлуlO колбу загружа5от следу505цис количества компонентов, г:

ri335II(o;l 3 40, пропиоиовой кис 70T»l 28,7, луОла 4„»! бHCульф3T3 II3 l pIIH 2,4. Рс3кц5IIO в(. ;J) T, на I(otlilc3НО 55 примеp(1, в с 5еппс

18 час. После фракцион:5рования H вакуi iie по1i !310 I 19,6 г (выход 72% ) 100% — !ого проппопата гваякола с т. кпп. 83 С прп

1 аил рт. ст,, и „о 1 507,5.

Пример 5. В трсхгорлую колбу погружаioT следующие количества компон IITQII, г: гваякола 20, пропионовой кислоты 35,9, толуола 6,5 и борной кислоты 3,5. Рсакцшо ведут, как описано в примере 1, в те lelllic

10 час. После фракционирования в ваку5 ме пот!i (а ют 20,1 г (выход 69% ) 95%-ного Ilpoпиопата гваякола с т. кпп. 105 — 107 С при

3 лл рт. ст., и-, 1, 5080.

10 Предмет изобретения

1. Способ получения пропионового эфира гваякола пугс i нагревания гваякола с пропионовой кислотой в присутствии катализа15 тора и растворителя с азеoTpolillolrt отгонкой выделяющейся воды и выделением целевого продукта, orличаю(иийся тем, что, с целью упроп! IIIIEI процесса, ликвидации сточных вОд и попы(псEJEIH выхода це1CBol II1?одукт<5, 20 процесс ведут при 120 — 180 С в присутствии твердого гс герогeltllol O катализатора с Iloc 7e33 !oil!!I it Отде 1снис11 его От p(3 кционнои см cEI механическим способом, например (IElt 3» rP3vисй!.

23 2. (Ilîño(5 по и. 1, отяича)опасайся тем, гго в качестве катализатора исиользуктг борный анп5дрид.

3. Способ по и. 1, отличаюитийся Teil, гг(5 в качестве катализатора примеIIBioT борную

30 кисгп5ту.

4. Способ по п. 1, от.!ича!ощийся тем, что

II качестве катализапора применяют кислые сульфаты щслочных металлов.