Способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.11.1971 (№ 1621686/23-4) с присоединением заявки № 1689864

Приоритет

Опубликовано 21.Х1.1973. Бюллетень ¹ 46

Дата опубликования описания 12.IV.1974

M. Кл. С 07с 69/28

С 07с 69/62

Гасударственный камитет

Савета Министров СССР па делам изобретений и открытий

УДК 542.951.3.07(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

ВПТБ

ФЯД 3ИЕ ЯВ

Б. К. Зейналов, Ф. И. Гарибов, А. Б. Насиров и 11. М. Керимов

Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимических процессов им. академика Ю. Г. Мамедалиева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ СМЕШАННЫХ ЭФИРОВ

ДИЭТИЛ EH ГЛ И КОЛЯ

Изобретение относится к способу получения новых смешанных сложных эфиров диэтиленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификаторов в производстве полимерных материалов.

Предлагаемый способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля общей формулы, СН,СН,ОСОК о

СН,СН,OCOR, где R — С„Н„, С,H„CI; R, — С,— C„, основан на известной реакции взаимодействий замещенного спирта с кислотой в присутствии кислого катализатора.

Способ состоит в том, что монопеларгонат йли 0)-монохлормоноэнантат диэтиленгликоля подвергают взаимодействию с алифатическими кислотами в присутствии катализатора

КУ-2 в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании до 80 — 90 С.

Процесс ведут с отгонкой образующейся в процессе воды и продолжительности реакции

3,5 — 7 час. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Полученные эфиры формулы 1 в литературе не описаны и являются более эффективными гластификаторами по сравнению с известными. Указанные выше эфиры представляют собой маслянистые прозрачные жидкости без запаха, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях. Физикохимические свойства полученных соединений

s представлены в табл. 1 и 2.

Пример 1. Синтез а-хлорэнантилмасляната ДЭГ.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и водоотде10 лителем типа Дина-Старка помещают 7,58 г (0,03 моль) а-монохлормоноэнантата диэтиленгликоля, 3,52 г (0,04 моль) масляной кислоты, 0,176 r (5% по отношению к взятой масляной кислоте) катализатора катионита КУ-2

1 и 30 — 40 мл бензола. Смесь при перемешивании нагревают до 80 — 90 C и продолжают в течение 3,5 — 4 час., затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, отделяют катализатор КУ-2, промывают водой, 20 нейтрализуют 2%-ным раствором соды до нейтральной реакции и снова промывают два — три раза водой, После сушки и отгопки растворителя сырец подвергают вакуумной р азгонке.

2s Пример 2, Синтез пеларгонилмасляната диэтиленгликоля.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоотделителем помещают 14,76 r (0,06 моль)

30 монопеларгоната диэтиленгликоля и 6,16 r (0,07 моль) масляной кислоIbI. Затем к смеси прибавляют катионит КУ-2 в количестве

0,55 r (9% от взятой масл> пой кислоты), 20—

30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80 — 90 С в течение 6 — 7 час. По окончании реакции содсржимос колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют катализатор

КУ-2. Эфир — сырец промывают 0,5%-пым раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки над прокаленным хлористым кальцием и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной персгонке, собирая фракцию с т. кип. !99 — 201 С при 3 мм рт. ст. Получают

15,5 г целевого продукта (69,9% на исходную кислоту), который соответствует пеларгонплмаслянату диэтиленгликоля.

Таблица 1

ROCOCH CH 0 — CH CH OCOC H

Элементарный состав найдено/вычислено, %

Т. кип., С/мм рт; ст.

20 и>, гр

Выход, % найдено вычислено

СЗнт

0,9800

0,8770

0 9756

0,9685

0,9558

0,9524

0,9491

0,9444

0,9396

69,9

С4Н, 73,8

78,2

81,5

83,7

85,6

80,4

76,5

74,5

Таблица 2

Элементарный состав найдено/вычислено, %

Л4а) найдено

Кислотное число, мг/Кон/г

Сложные диэтиленгли- Температура колевые эфиры-ю хлор- кипения, энантовой кислоты С/мм рт. ст.

nD 20

Выход„% вычисленоо

0,001 ю-Хлорэнантилмаслянат

68,5

188 †1/1

196 †1/1,5

72,0 а-Хлорэнантилвалерианат

0,002

74,6 м-Хлорэнантилкапронат 228 †2/7 -Хлорэнантилэнантат 206 †2/1

0,001

0,002

76,0

78,2

-Хлорэнантилкаприлат

0,001

214 †2/3,5

200 †2/2

1,4586

75,0

<о-Хлорэнантилпеларгонат

0,001

1,4588

1,4590

1,4597

0,002

72,0 -Хлорэнантилкапринат 220 †2/3,5 м-Хлорэнантилундеканат 239 †2/3,5

ы-Хлорэнантпллауринат 223 †2/1

69,7

0,001

0,002

65,0

118,929 с,н„ с,н„ с н ь с,н„ с,н„

С1оНг с н

199 †2/3

212 †2/3

216 †2/2,5

220 †2/2

233 †2/2

205 †2/1

245 †2/2

252 — 255/2

261 †2/2

1,0877

1,0534

1,0503

1,0391

1,0362

1,0287

1,0213

1,0102

0,9859

1,4413

1,4413

1,4437

1,4450

1,4460

1,4466

1,4478

1,4485

1,4493

1,4520

1,4526

1,4543

1,4553

1,4560

85,28

85,66

89,62

90,28

94,67

94,89

98,54

99,51

103,93

104,13

108,46

108,74

112,87

113,37

117,61

117,98

122,30

122,60

80,589

81,288

86,130

85,903

90,507

90,521

95,315

95,143

99,500

99,757

104,309

104,375

108,910

108,993

113,958

113,611

55,20

55,70

57,29

57,04

57,80

58,18

59,19

59,26

60,80

60,21

61,80

61,07

61,90

61,96

62,10

62,75

63,50

63,48

64,50

65,62

65,90

65,42

66,00

66,21

66,70

67,28

67,20

67,70

68,40

; 68,32

68,30 ,68,95

69,70

69,47

69,40

70,54

8,00

8,07

8,90

8,67

8,30

8,90

9,10

9,11

9,45

9,30

9,60

9,49

9,90

9,65

10,20

9,81

10,40

9,96

10,39

10,19

10,50

10,29

10,60

10,53

10,42

10,65

10,70

10,83

11,20

10,95

11,70

11,07

11,40

11,18

11,30

11,38

11,60

10,99

10,90

10,53

9,50

10,10

9,34

9,74

9,23

9,36

8,90

9,03

8,50

8,72

8,30

8,43

8,10

8,13

406|В

Составитель Б. Ерышев

Редактор Л, Новожилова Техред E. Борисова Корректор А Дзесовз

Заказ 785, 8 Изд. Мв !024 Тираж о23 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, jK-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Синтез пеларгонилпеларгоната диэтиленгликоля.

К смеси, состоящей из 14,76 г (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 11,06 r (0,07 моль) пеларгоновой кислоты, прибавляют катализатор катионообменной смолы КУ-2 в количестве 0,99 г (9% от взятой пеларгоновой кислоты), 20 — 30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80 — 90 С в течение

6 — 7 час. После обработки и перегонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т. кип, 205 — 208 С при 1 мм рт. ст. Получают 23,1 r целевого продукта (85,60% на исходную кислоту), который соответствует пел аргонилпел аргон ату диэтиленгликоля.

Пример 4. Синтез пеларгониллаурината диэтиленгликоля.

К смеси, состоящей из 14,75 r (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 14,00 г (0,07 моль) лауриновой кислоты, прибавляют катализатор катионообменной смолы КУ-2 в количестве 1,26 г (9% от взятой лауриновой кислоты), 20 — 30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80 — 90 С в течение

6 — 7 час. После обработки и перегонки рас1 ворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию, с т. кип. 261 — 264 С при 2 мм рт. ст. Получают 22,4 r целевого продукта (74,5 на исходную кислоту), который соответствует пеларгониллауринату диэтиленгликоля.

Предмет изобретения

10 Способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля общей формулы, СН,СН,ОСОК

О

СН,СН,ОСОК, где R — С,Н„, С,H„CI; R, — С, — С„, отличающийся тем, что, монопеларгонат или го-монохлормоноэнантат диэтиленгликоля под2Q вергают взаимодействию с алифатическимп кислотами в присутствии КУ-2 в качестве катализатора в среде органического растворителя, например бензола, при 80 — 90 С с выделением целевого продукта известными прие25 мами.