Способ получения малеинового ангидрида,малеиновой и фумаровой кислот

Авторы патента:

СОКОЛЬСКИЙ ДМИТРИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

ЛЕВЧЕНКО ЛЮБОВЬ ВЛАДИМИРОВНА

НЕВСКАЯ ЕЛЕНА БОРИСОВНА

САМАЖАНОВА КУЛЯШ БЕКОВНА

C07D307/60 - два атома кислорода, например янтарный ангидрид

C07C57/13 - дикарбоновые кислоты

C07C51/145 - с одновременным окислением

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

%4д

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3637104/23-04 (22) 25.08.83 (46) 30.04.86. Бюл. М - 16 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт химических наук АН КазССР (72) Д.В. Сокольский, Л.В. Левченко, Е.Б. Невская и К.Б. Самажанова (53) 547.462.3.07(088.8) (56) Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. M. Химия, 1981, с. 428.

Авторское свидетельство СССР и 447028, кл. С 07 D 307/60, 28.06.72.

„„SU„„! 227630 А1 (50 4 С 07 D 307/60, С 07 С 57/13, 51/145 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MAJIEHHOBOГО АНГИДРИДА, МАЛЕИНОВОЙ И ФУМАРОВОЙ

КИСЛОТ путем взаимодействия ацетилена с оксидом углерода в присутствии кислорода, минеральной кислоты и окислителя в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора комплекса бромистого палладия и бромистого лития при повьапенной температуре, атмосферном давлении и начальном содержании воды 0,2вЂ”

0,8 об.7., о т л и ч à ю шийся тем, что, с целью повьппения производительности процесса, его ведут при подаче воды со скоростью 0,8-2,5 мл/ч на 1 л катализаторного раствора.

12276

Изобретение относится к способу получения малеинового ангидрида, малеиновой и фумаравой кислот, которые могут быть использованы в качестве мономеров. S

Целью изобретения является повышение производительности процесса.

Пример 1.. Навеску Н,(РЙВг ), равную 0,684 r (1,56 10" моль), переносят в реактор и заливают 1000 ьй сухого ацетонитрила, содержащего

5,63 г шестиводного хлорного железа (20,4 10 s моль РеС1 и 125 10 моль

Н,О); 6,60 мл 46,85Х-ной бромистоводородной кислоты (56,7 ° 10" мопь

HBr и 284 10 моль воды). Общее содержание воды в реакционном растворе

0,73 об.X. Реактор термостатируют 20 при 40 С, продувают 5 л предварительно пропущенной через осушительные колонки с СаС1 и КОН реакционной смесью газов, содержащей окись углефода, ацетилен и кислород в объемном отношении 2: 1:0 5 и начинают реакцию.

Дистиллированную воду вводят в реак" тор со скоростью 2,4 мл/ч, поддерживая постоянное содержание воды в реакционном растворе 0,73 об.7. Реакцию ЗО прерывают через 15 ч (активность катализатора еще высока). За 15 ч реакции по данным анализа образуется 15,02 r (О, 150 моль) малеинового

30 2 ангидрида, 190,35 г (1,641 моль) малеиновой кислоты и 3, 01 r (О, 260 моль) фумаровой кислоты.

Продукты реакции иэ реакционного раствора выделяют следующим образом.

Не растворимую в ацетонитриле фумаровую кислоту выделяют иэ реакционного раствора фильтрованием. Затем отгоняют растворитель ° В конце пе6 регонки при 75 С отгоняют находящийся в растворе малеиновый ангидрид в виде азеотропа с ацетонитрилом, содержащего около 90 вес.Ж малеинового ангидрида. Для полного извлечения ангидрида отгонку азеотропа повторяют три раза, добавляя в сухой остаток

500-700 мл ацетонитрила. Сухой остаток нагревают при 100 мм до 160 С.

При этом происходит дегидратация малеиновой кислоты. Возгоняющийся малеиновый ангидрид улавливают в охлаждаемом приемнике. Всего получают

176,0 r (1,76 моль) малеинового ангидрида, что составляет 96,9 мол.7 в расчете на поглощенный ацетилен,и

75,3 моль малеинового ангидрида на

) моль катализатора в час, Общий выход продуктов реакции составляет

1315 моль на 1 моль катализатора и

98,3 мол.Е на поглощенный ацетилен.

Примеры 2-5. Процесс ведут аналогично примеру 1.

Параметры и результаты процесса представлены в таблице.

СО ,"ь ф

О о а

О а о л Оъ