Бромиды @ -алкил- @ ( @ -оксиэтил)циклоалкиламмония в качестве реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтедобывающей промышленности

Авторы патента:

C07D211/14 - с углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, связанными с атомом азота кольца

C02F1/50 - Обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод (разделение вообще B01D; специальные устройства на судах для обработки воды, промышленных и бытовых сточных вод, например для получения питьевой воды B63J; добавление к воде веществ для предотвращения коррозии C23F; обработка жидкостей, загрязненных радиоактивными веществами G21F 9/04)

C02F103/34 - Обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод (разделение вообще B01D; специальные устройства на судах для обработки воды, промышленных и бытовых сточных вод, например для получения питьевой воды B63J; добавление к воде веществ для предотвращения коррозии C23F; обработка жидкостей, загрязненных радиоактивными веществами G21F 9/04)

C02F101 - Обработка воды, промышленных и бытовых сточных вод или отстоя сточных вод (разделение вообще B01D; специальные устройства на судах для обработки воды, промышленных и бытовых сточных вод, например для получения питьевой воды B63J; добавление к воде веществ для предотвращения коррозии C23F; обработка жидкостей, загрязненных радиоактивными веществами G21F 9/04)

Бромиды Ы-алкил-Ы-(р-оксиэтил) циклоалкштаммония общей формулы )п K-CHjCJHOH , - , или где при п 4 при п 5 или 6 R - С.Л 18 С,Н„ или в качестве реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий в нефтедобьшающей промьшшенности. с ел

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1, !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3744745/23-04 (22) 24.05.84 (46) 07.05.86. Бюл. Р 17 (71) Научно-производственное объединение по химизации технологических процессов в нефтяной промьппленности и Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского филиала AH СССР (72) A.Р. Пантелеева, С.Б. Федоров, Л.А. Кудрявцева, A.N. Зотова, Г.N. Емельянова и Б.Е. Иванов (53) 547.233(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 652315, кл. Е 21 В 43/00, 1979.

„„Я0„„1229203 А I (А) 4 С 07 D 211/14, 295/08, С 02 F 1/50 (54 ) БРОГП1ДЫ N-АЛКИЛ-И-(/3-ОКСИЭТИЛ)

ЦИКЛОАЛКИЛАИМОНИЯ В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНвЂ”

ТОВ ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЙЩИХ БАКТЕРИЙ В НЕФТЕДОБЫВАЮЩЕЙ ПРОМЬП11ЛЕННОСТИ (57) Бромиды N-алкил-М-(P-оксиэтил) циклоалкиламмония общей формулы

Вр (СН2)п К СН2ЕНОН б в где при n = 4 8 вЂ” C«H>, или С,пН „ или

1 31» И И

Щ 37 в качестве реагентов для подавления роста сульфатвосстанавливающих бакте- ® рий в нефтедобывающей промьппленности.

ll 122

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к .бромидам И-алкил-И-(1- |-оксиэтил)циклоалкиламмония общей формулы где при n = 4 R вЂ” С, !1|| или С|81!||, при n = 5 или б R вЂ” C„II,„C«II или

С„ „ которые могут быть использованы в качестве реагентов, подавляющих рост сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) в нефтедобывающей промышленности.

Цель изобретения вЂ” выявление соединений с высокой антибактериальной активностью по отношению к СВБ в ряду производных N-алкил-(P -оксиэтил) циклоалкиламмония.

П р и и е р 1. Бромид И-цетил-И-(f-оксиэтил) пиперидина.

3,2 г (0,025 моль) N-(P вЂ” оксиэтил) пиперидкна и 7,6 г (0,025 моль) бромистого цетила кипятят с обратным холодильником в 10 мл абсолютного бензола в течение 19-20 ч. Растворитель удаляют, продукт промывают серным эфиром и сушат в вакууме.

Выход 9,2 г (84,87), т.пл. 119 С.

Найдено, %: С 64,01; Н 11,10;

N 3,05; Вг 18,03.

С„Н„ОКВ .

Вычиислено, %: С 63,59; Н 11,06!

N 3,23; Br 18,43.

П p H M e p 2. R DM N-цетил-N-(P-îêñHýòèë) гексаметиленаммония, 3,5 г (0,025 моль) N-(!3-оксиэтил) гексаметиленамина и 7,6 r (0,025 моль, бромистого цетила кипятят с обратньщ холодильником в 10 мл абсолютного бензола в течение 19-20 ч. Растворитель удаляют, продукт промывают серным эфиром, сушат в вакууме.

Выход 8 r (?1,47.), т.пл. 88 С.

Найдено, 7: С 63,98; Н 11,07;

N 3 43 Вг 17 50.

Q Н ОИВг.

Вычйслено, %: С 64,28; Н 11, I á.;

N 3,12; Br 17,85.

Пример 3. Бромид N-пентадецил-N-(P-оксиэтил) пирролидиния.

3,8 r (0,033 моль) -оксиэтилпирролидина и 9,4 г (0,0323 моль) бро. мистого пентадецила нагревают при о

70 С 3 ч, оставляют стоять в течение

2 сут, смесь закристаллиэовывается.

920 : 2

Продукт промывают 2-3 разя серным эфиром и грюкды перекристаллиэовывают из ацетона.

Выход 7,6 r (587), т.пл. 104-105 C.

Найдено, %: С 62,01; Н 10,85;

3,56; Вг 19,57.

С EI 01 Вг. в 41

Вычислено, %: С 62,06; Н 10 84;

Ii 3,45; Вг 19,70.

1О Пример 4. Бромид N-октадевЂ” цил-И-(P вЂ” оксиэтил ) пирролидиния.

5 г (0,0434 моль) N-оксиэтилпирролидина и 13,2 г (0,040 моль) бромисо того октадецила нагревают при 70 С в течение 3 ч, оставляют на 2 сут, смесь закристаллизовывается. Продукт промывают ацетоном, затем смесью ацетона и спирта. Перекристаллизовывают из спирта.

20 Выход 9 г (50,27.), т.пл. 124 125 С, Найдено, 7.: С 63,96; Н 11,11;

11 3,23; Вг 17,52.

Н ОИВг.

Вычислено, 7.: С 64,28; Н 11,16;

25 N 3,12; Вг 17,85.

Л р и и е р 5. Бромид 17-пентадецил-li-(IÇ-оксиэтил)-пиперидиния.

3,9 г (0,03 моль) 11-(P-îêñèýòèë) пиперидина и 8,7 r (0,03 моль) бро-!

О мистого пентадецила кипятят с обратвЂ” ным холодильником в 50 мл этанола в течение б ч. Растворитель удаляют, продукт перекристаллизовывают из ацетона.

Выхоц 8,2 г (65,87.), т,пл. 98 С.

llàéäåíî, Х: С 62,65; Н 11,04;

1 3, 36.

С I 1460 1 1 В г

Вычислено %: С 62,86", Н 10,959

1 3, 33.

Пример б . Бромид N-октаделнл- 1-(P-оксиэтил)пиперидиния.

3,9 г (0,03 моль) М-(j3-оксиэтил) пипеэидина и 10,3 г (0,03 моль) бромистого октадецила кипятят с обратным холодильником в 50 мл этанола в течение 6 ч., Растворитель удаляют, продукт перекристаллизовывают из ацетона, Вьгход 10,5 г (747.), т.пл . 95-96 С.

Найдено, Т: С 64,67; Н 10,88;

11 3„07, (:, Н, ОМВг, Вычислено, Ж: С 64,94; Н 1,26;

1 3, 03.

Пример 7. Бромид 11-гентадецил вЂ” И- (8 вЂ” оксиэтип ) гексаметиленI аммония, Концентрация, мг/л

Соединение

Южный

Арлан

Бромид И-цетил-(-оксиэтил)пиперидина

12,5

46,0

84,6

52,3

100

Бромид N-цетил-Н-(/Ь-оксиэтил)гексаметиленаммония

64,3

86,1

100

200

100

100!

00 з 1229

2,9 г (0,02 моль) 11-ф-оксиэтил) гексаметиленамина и 5,8 г (0,02 моль) бромистого пентадецила кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч.

Растворитель удаляют, продукт перекристаллизовывают из этилацетата.

Выход 6,8 r (78,1%), т.пл. 142 С.

Найдено, %: С 63,55; Н 11,28;

N 3,38.

С П, ONBr.

Вычислено, %: С 63,59; Н 11,06;

М 3,23.

Пример 8. Бромид N-октадецил-N-($ оксиэтил)гексаметиленаммония. 15

2,9 r (0,02 моль) N-(P-оксиэтил) гексаметиленимина и 6,7 г (0,02 моль) бромистого октадецила кипятят с обратным холодильником в 50 мл этанола в течение 6 ч. Гастворитель удаляют, продукт перекристаллизовывают из этилацетата.

Выход 6,1 г (63,5%), т.пл. 139 С.

Найдено, %: С 65,75; Н 10,96; д 2,77. гбН Р11В

Вычислено, %: С 65,55; Н 11,35;

И 2,94.

Токсичность бромидов N-алкил-И-(Р-оксиэтил)циклоалкиламмония опре- Зо делена на белых мышах при перораль- . ном введении водно-ацетоновых раство203 4 ров с вычислением ЛД па методу Литчфилда и Уилкоксона. Токсичность для всех соединений 700-1000 мг/кг.

Бактерицидную активность по отношению к СВБ изучают по методике, которая заключается в следующем.

Модель пластовых вод освобождают от кислорода, заражают СВБ, выделенными из нефтепромысловых пластовых вод месторождений 1Вкный Арлан, Самотлор, Ромашкинское, и обрабатывают исследуемыми соединениями в виде

0,5%-ных водных растворов в дозе

0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04%. Пробы выдерживают 24 ч при 20 С, после чего для выявления жизнестойкости клеток СВБ 5 мл обработанной пробы вносят в питательную среду Постгейта, помещают в термостат и инкубируют 15 сут при 35 С. По окончании о

15 сут оценивают эффективность состава по количеству образовавшегося сероводорода относительно контрольных опытов без добавки соединений.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Как видно из приведенной таблицы, предлагаемые соединения являются более активными для подавления роста

СВБ по сравнению с хлоргидратом аминопарафина.

Степень подавления роста СВБ на накопительных культурах,% для месторождения

Самотлор Ромашкинского

1229203

Конце нт р ация, мг/л

Соединение

Южный

Арлан ского

12,5