ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 37 90573/23 "04 (22) 28.06.84 (46) 15.06.86. Бюл. Р 22 (72) Е.В. Сергеев, И.П. Савельева, Р.Б. Карпова, А.П. Молчанова, Ю.А. Трегер, Н.М. Пермякова, Ю.А. Паздерский, М.К. Старчевский и О.A. Тагаев (53) 547.29 1.07(088.8) (56) Kirk-Otnmer. Епсус1орей à of.

Chemica1 Techno1ogy; Second Edition.

v.8, р.328. (54)(57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ

КИСЛОТЫ ИЗ ВОДНОГ О РАСТВОРА обработ„„SU„„1237660 А 1 кой его избытком низшего алифатического спирта при нагревании в присутствии катализатора с последующей отгонкой„ гидролизом образовавшегося эфира и выделением муравьиной кислоты ректификацией, о т л и ч а ю щ и йс н тем, что, с целью интенсификации и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют . хлорид щелочного или щелочноземельного металла и обработку водного раствора ведут при соотношении муравьиной кислоты и катализатора, равном 1:(0,2-2,6).

1237660

Из(бре"åíèå относится к усовершенствованному способу вьделения муравьиной кислоты из водных растворов„ которая находит широкое применение в качестве консернанта кормов. 5

Цепь изобретения вЂ” интенсификация и упрощен!!е технологии процесса вследствие обработки водного раствора мурав!»т(!ной кислоты низшим алифатическик с.тиртом при нагревании в присут- 1<> ствии хлорида щелочного или щелочноземельного металла в качестве катализатора при соотношении муравьиная кислота:катализатор, равном 1:0,22,6 соответственно, с последующей

oтгoHKîé гидролизом образовавшегося э<фпр . Ii во;г(е.;тением курант ивoiq кислоты ) F.:Kòll

П ", и м е р 1. В куб (Vi=500 мл) . ректификацнонной колонны, эффективнос-2(1 ть<о 7 т/тарело1(, загружают 200 мл раствора, содер>кащего 23 г (0,5 к) муравьиной кислоты, к нему доб>авляют 90 мп (1,55 к) эгилоного спирта и

i 1 1 . <, О, 75 г) хлористого::(альция д (С

KoiiII oJ1e»HI он составляет 1 ". 3, 1: 1, 5. о, Смесь подогревают до 60 С и отгоняют образовав!<>ийся эфир (этилформиат) при 5 1 С, .а далее при 80 С вЂ” непроре*- З<, г. о, о а11<р>ова«!111<й спирт. Общая продолжитель< ность !ц>одесса составляет 3 ч. Попу-. че :: эфира .)7 г. Вьделенный эфир поди pт.1!от гидролиэу водой в трехгорлой

;;ну; >ь()донной колбе с мешалкой, термо1 кот.ок и обратнык холодильником. В ко:!(у <Т=-100 кл загружают "-<7 г(0," м) э:<. Jт!т!ата, 9, 0 г (О, 5 м) воды,, c>b» i)» JibIEpPт1ают H i. H0pя!<Ой бане дo !

60--<>5 С H ньдерживают при этой тек- .

10 пературе н течение 3 ч до установле--, ния равновесия. Полученну!о раннонес < . ну<о смесь подвергают разгонке на колоное непрерывного действия„гтри этом водный раствор муравьиной кислоЯ

K > ба KOJJOHJIJ»J, ci C BHp ху коло<1ны отбирается смесь эфира и образовавшегося этилового спирта.

Смесь эфира и спирта подвергают

p 0 I1 OJ J J f11 J 0ни . ) T I I р

I.èJ„".ò (нова возврат!«ают нс1 Гидт>Олиэ5(1 а E<öï e fi B
Водный раствор куравьинои: кислоты

JIo(i>i H стадии гидр Олиэ а с содержанием .;"1< píH !»ИНОЙ к!1 ОНОты 6 /7o jKoeïJI Яют дО концентрации аэеотропа (- 77%) . 1 .,(1111, i 0 J Г .

Полученный аэеотроп муравьиной кислоты с водой подвергают азеотропной дистилляции с бензолок для вьдевЂ” пения концентрированной MJJpGBbEIHoH кислоты. В куб колонны с 20 теоретическими тарелками загружают 200 г 777. муравьиной кислоты и 70 см бензопа.

О

Кубовую смесь нагревают до 80 С. В процессе работы без отбора конденсата наверху колонны устанавливается температура кипения азеотропа бензола с водой 70 С. При достижении этой температуры пары поступают в конденсатор, охлаждаемь<й водой, и затем в фазоразделитель. Отслоившийся бензол возвращают н куб Ko>IolfHbl до полного удаления воды из муравьиной кислоты. Флегковое число 5. При лов вь>!!тенин температуры в парах до 80 С

О отгоняют бензол и далее при 100 С о отбирают концентрированную муравьиную кислоту с концентрацией 98

99/, Проке>куточную фракцию, отбираемую в интервале 80- 100 С возвращают на о следующую разгонку. Выход муравьиной кислоты в реультате аэеотропной ректификации и с учетом рецикла промежуточньгх фракт1ий сОстаIJ. тяет (Р пересчете на ЕСОО11) 98%» т. е.

i 51 г. Растнор хлорис гого кальция (3J X) после стадии этерификации содержит 0,005% органическиz примесей и может быть использован повторно н качестне катализатора с ттреднарительпой о1" 1 oHKoI< воды ii получ FIIHebi 50% раствора хлористо-о кальция. Кроке того, этот отработат:ный раствор можно использoHëòü цля 1<от<учен)!т< сухого хлори«а ка>п»ция. применяемогo

J(c< K o (уши т ел ь . н J t » f < F:-í т н О и !! 1> ОТ! Тш!Тл е н пост л !1 др.

Пример 2. В аппарат, Описан ный н «рт!!Тере 1, з"..I ðóò
pa
5, 85 (О, 1 к) хлорида натрия. Колярное соо Ifolileíiiå i: 3, О: 0,2. Оошая продолжительность процесса вьделеHfiJI метиттфоркиата и непрореагиронав шего метанола 2.5 ч, Гидролиз кетилф<ог)кт!ата и т<ьтделсн1»е муравьиной киспоты о<уществляют аналогично грим< p y Б!»!ход Mä) атзьт< нои к!<с IQTbl

9,8% (.2,5 г).

П р и и е р 3. В аппарат, описан ный н примере 1, загружа<от 200 мл

no6 м) форм!(ата кальция и 13 г (О,i i7 .:) хлористого кальция, 90 кп

1237

Составитель Ю.Сучков

Техред К,Бонкало Корректор N.Ñàöáoðñêàÿ

Редактор А.Долинич

Заказ 3258/29

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно вЂ полиграфическ предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4

3 (1,55 м) этилового спирта и 55 мл

3% соляной кислоты (0,52 м НС1) . В результате получают раствор, содержащий муравьиную кислоту, этиловый спирт и хлористый кальций в соотношении 1:3:0,73. После отгонки этилфор-: миата и непрореагировавшего спирта (продолжительность операции 3 ч) и последующего гидролиэа эфира и выделения получают 23,5 г (0,5 м) или 10

98,2%. муравьиной кислоты.

Пример 5. Опыт проводят в условиях примера 1, добавляют катализатор. 191,1 г (1,3 м) (СаС1 " 2Н О).

Соотношение реагентов составляет . НСООН:С Н 0H:катал. вЂ” I:3,1;2,6.

Выход муравьиной кислоты 99>9%, Пример 6. Опыт проводят в условиях примера 1, в качестве ката.лизатора берут 198,45 г (1,35 м)

СаС1 2Н О. Соотношение реагентов сос,тавляет НСООН:С Н ОН:катал. вЂ” 1 .3,1

:2,7. При отгонке эфира наблюдается кристаллизация хлористого кальция, что затрудняет ведение процесса. За

660 4

3 ч работы выход муравьиной кислоты достигает только 70%. Для полного извлечения муравьиной кислоты требуется 7 ч.

Пример 7, Опыт проводят в условиях примера 1,, в качестве катализатора загружают 7,35 r (0,5 м)

СаС1 ° 2Н О, 291 мл этилового спирта. г

Соотношение реагентов составляет

НСООН:С Н ОН: катал. = 1: 10:О, 1.

Процесс этерификации ведут 5 ч. Выход муравьиной кислоты 90% (20,7 г).

П р, и м е р 8 (по прототипу).

В аппарат, описанный в примере загружают 100 мл раствора, содержащего 11,5 г (0,25 м) муравьиной кислоты, 218 мл (3,75 м) этилового спирта и 6,13 r (0,0625 м) серной кислоты, что соответствует соотношению 1: 15:0,25. За 5 ч работы получен этилформиат, в результате гидролиза которого и стадии выделения (по примеру 1) получено 11,2 r муравьиной кислоты или 97,4%.

Похожие патенты:

Способ получения муравьиной кислоты (его варианты) // 1223840

Катализатор для гидрирования двуокиси углерода // 1212557

Способ выделения муравьиной кислоты // 386907

Способ каталитического разложения муравьиной кислоты // 385952

Способ получения смесей алифатических карбоновых кислот // 374813

Способ выделения муравьиной кислоты // 371199

Патент 303315 // 303315

Способ выделения муравьиной кислоты // 302332

Способ глубокой осушки и тонкой очисткиуксусной кислоты от муравьиной // 267625

Способ выделения низкомолекулярныхжирных кислот // 213799

Способ отделения уксусной кислоты от муравьиной // 58356

Способ разделения и дезодорации карбоновых кислот, полученных окислением углеводородных масел кислородом или содержащими кислород газами // 47688

Способ извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных потоков, образующихся в ходе процесса карбонилирования // 2155183
Изобретение относится к процессам получения уксусной кислоты карбонилированием метанола, диметилового эфира или метилацетата

Способ получения уксусной кислоты // 2187494
Изобретение относится к получению уксусной кислоты

Способ снижения содержания соединений йода в смеси продуктов, содержащей карбоновую кислоту и, по меньшей мере, один алкилйодид // 2268873
Изобретение относится к способу снижения содержания йода в смеси продуктов, содержащей карбоновую кислоту и, по меньшей мере, один алкилйодид, включающий контактирование смеси в паровой фазе при температуре от 150 до 205°С с карбоксилатом щелочного и/или щелочноземельного металла, диспергированным на активированном угле

Способ регенерации поверхностно-активных веществ на основе фторированных кислот с частиц адсорбента, насыщенных указанными пав // 2382762
Изобретение относится к усовершенствованному способу регенерации поверхностно-активных веществ на основе фторированных кислот или их солей с частиц адсорбента, на которых адсорбированы указанные поверхностно-активные вещества на основе фторированных кислот, включающему насыщение адсорбирующих частиц поверхностно-активными веществами на основе фторированных кислот или их солей, промывку водой частиц адсорбента, на которых адсорбировано поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли; смешивание частиц адсорбента, на которых адсорбировано поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли, со спиртом и неорганической кислотой в присутствии воды, инициирование реакции этерификации указанного поверхностно-активного вещества на основе фторированной кислоты или ее соли указанным спиртом для получения эфирного производного указанного фторированного поверхностно-активного вещества, перегонку указанной смеси для получения дистиллята, содержащего указанное эфирное производное, отделение указанного эфирного производного от указанного дистиллята и необязательный возврат оставшегося дистиллята в указанную смесь и, необязательно, превращение указанного эфирного производного в соответствующее поверхностно-активное вещество на основе фторированной кислоты или ее соли

Способ рацемизации нерацемической 3-оксоциклопентан-или- гексанкарбоновой кислоты или ее сложного эфира с низшим алифатическим спиртом // 2058281

Способ очистки жирных кислот таллового масла // 1305155

Способ получения муравьиной кислоты // 2123995
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения муравьиной кислоты, которая может быть использована в качестве консерванта зеленых кормов животноводства, в качестве исходного вещества при синтезе фармацевтических препаратов, диметилформамида, оксамида и формиата аммония, для синтеза фунгицидов, гербицидов, инсектицидов, а также для стабилизации пестицидных препаратов, содержащих в качестве активного начала фосфаты, фосфонаты и их тиопроизводные

Способ извлечения карбоновых кислот из водного раствора // 2133732
Изобретение относится к способам извлечения карбоновых кислот, имеющих от одного до десяти углеродных атомов, и в особенности, муравьиной кислоты, уксусной кислоты и смесей муравьиной и уксусной кислот из содержащих их водных растворов

Установка для получения муравьиной кислоты // 2234493
Изобретение относится к оборудованию для проведения каталитического окисления парогазовых смесей в стационарных условиях, предпочтительно для получения муравьиной кислоты, которая находит применение в химической, металлургической, кожевенной и других отраслях промышленности