2,2 @ -тиобис (4- @ -метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин

 

2,2 -Тиобис(4-о(.-метилциклоалкш1фенил)хлорфосфить общей формулы где СНз. СНз .R в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1244149 А1 (бд 4 С 07 F 9/146, С 08 К 5/51

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С1!

S где

R=

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3833742/23-04 (22) 02.01.85 (46) 15.07.86. Бюл. 11 26 (71) Ордена Трудового Красного Зна,мени институт нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева (72) Ш. Г. Садыхов, М. Н. Абдуллаев, Ч. К. Расулов, В. Г. Мирзоев и Г. М. Шарифов (53) 547.26 118(088.8) (56) Вспомогательные вещества для полимерной промьппленности/Справочник, М.: Химия, 1966, с. 162.

Авторское свидетельство СССР

Р 958425, кл. С 07 F 9/15, 1981. (54) 2,2-ТИОБИС(4-Ы-МЕТИЛЦИКЛОАЛКИЛФЕНИЛ)ХЛОРФОСФИТЫ В КАЧЕСТВЕ УСКОРИТЕЛЕЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ ПРОТЕКТОРНЫХ РЕЗИН (57) 2,2 -Тиобис(4-с -метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты общей формулы в качестве ускорителей вулканизации протекторных резин.

1244149

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а

l именно к новым 2,2 -тиобис(4-ol-метилциклоалкилфенил)хлорфосфитом общей формулы

С1

Р

О О где

СН3 СН3

q=+ С) которые могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации, Повышающих физико-механические свойства протекторных резин.

Строение и свойства соединений формулы I, а также физико-механические характеристики резиновых смесей на их основе в литературе не описаны, Целью изобретения является повышение эффективности ускорителей вулканизации протекторных резин.

Пример 1. Получение 2,2 тиобис(4-ot. †ìåòèëöèêëoïåíòèëôåнил)хлорфосфита.

К 35,2 r пара(< -.метилциклопентил)фенол, 35 2 г толуола при 40о

45 С по каплям добавляют 10,3 г дихлорсульфида. Продолжительность реакции 2 ч. Получают 27,6 г 2,2 -тиобис(4-Ы-метилциклопентилфенола), что составляет 72,4Х от теории на загруженный пара-g-метилциклопентилфенол, Затем к 27,6 r 2,2 .-тиобис(4с -метилциклопентилфенола) 27,6 г толуола и 15 г диметиланилина при

50-60 С в течение 3 ч по каплям добавляют 10,0 г треххлористого фосфоряа ! I

Получают 29,5 г 2,2 -тиобис(4-о(метилциклопентилфенил)хлорфосфита, что составляет 91,7Õ от теории на

f загруженный 2,2 -тиобис(4-Ф-метилциклопентилфенол).

Состав и строение полученного (2,2 -тиобис(4-4-метилциклопентилфенил)хлорфосфита подтверждены данны45

55!

О

40 ми элементного. анализа (табл. 1) ИКи IIMP-спектров.

По ИК-спектрам 2,2 -тиобис(4-aL-метилциклопентилфенил,хлорфосфита выявлены следующие характерные полосы поглощения: полоса 1505 cM соответствует скелетным колебаниям бензольного кольца, полоса 825 см — неплоским деформационным СН-колебаниям дзамещенного ароматического ядра, полосы 1010, 1065 см соответствуют плоским СН-колебаниям. Наличие второго заместителя в бензольном ядре, представляющего собой гемзамещенное циклопентановое кольцо, подтверждается полосами валентных колебаний С-Н

2920 и 2850 см и 1440 см (деформационные колебания СН -групп). Ин- тенсивные полосы поглощения в областях 1190 и 1230 см соответствуют валентным колебаниям P Î-С-связи, Спектр ПМР 2,2 -тиобис(4-п -метилциклопентил)хлорфосфита состоит из следук1щих групп сигналов резонансного поглощения: синглет в области о =1,15 млнд. соответствует двум метильным .протонам, присоединенным к четвертичным неароматическим углеродным атомам, интенсивный мультиплетный сигнал с химическим сдвигом О =

=1,4-1,5 млнд. относится к протонам насьппенного углеродного кольца. Протоны ароматического ядра образуют

А В -спиновую систему и на ПМР-спектре наблюдается четкий квадруплет, описывающий их резонанс в области

8 =6,9 млнд (x=14,0 Гц).

Пример 2. Получение 2,2 тиобис(4-а(— метилциклогексилфенил)хло фосфита.

К 38,0 г пара- -метилциклогексилфенола, 38,0 г толуола при 45 С в течение 3 ч по каплям добавляют

10,3 г дихлорсульфида. Получают 31,4г !

2,2 -тиобис(4-К-метилциклогексилфенола), что составляет 76,6Х от теории - на загруженный алкилфенол. Затем к 31,4 г 2,2 -тиобис(4-о -метилциклогексилфенола), 31,4 г толуола и 15,0 г диметиланилина при 55 С в течение

3,5 ч по каплям добавляют 10,5 r треххлористого фосфора.

Получают 32,1 г 2,2 -тиобис (4oL-метилциклогексилфенил)хлорфосфита, что составляет 93,3Х от теории на загруженный алкилфенол.

ИК- и IINP-спектры 2,2 -тиобис(4p(--метилциклогексилфенил)хлорфосфита

12441

Т а б л и ц а 1

Физико-химические характеристики и элементный состав

2,2 -тиобис(4-о1-метилциклоалкилфенил)хлорфосфитов! МолеТемпература плавления, С

Соединение

Элементный состав % кулярная

С Н P С1

Вычислено

1 по примемасса

Н P С1 ру

1 147-149

2 156-158

446 64 50 6,27 . 6,94 7,95 64 43 6 33 6 83 8,37

475 65,75 6,74 6,53 7,48 65,68 6,62 6,47 7,89

Т а б

1,5 ),5, ! sън

С1

P

Н3 О . О Снз

6,5- 460

1,5 1,5

6,0 480

18 идентичны соединению, полученному по примеру 1.

Данные элементного .анализа приведены в табл. 1 .

Указанные хлорфосфиты являются кристаллическими продуктами со специфическим запахом,.хорошо растворимы в органических растворителях.

Определена эффективность полученных 2,2 -тиобис(4-g- метилциклоалкилфенил)хлорфосфитов формулы T в качес тве ускорителей процесса вулканизации протекторной резины. Для изготовления резиновых смесей применяют 15 серийный рецепт в следующем составе, мас..ч.: СКС-ЗО, APKM-15, 40+СКД-30+

+СКИ-3-30+техуглерод 62+масло ПН-6-15+ сера 2+окйсь цинка 3+ускоритель вулканизации-l,5. Смеси готовят на 20

49 4 лабораторных вальцах в течение 20 мин при 70-75 С.

В таблице 2 представлены физикомеханические показатели резиновых смесей с добавками сульфенамида Ц, t

2,2 -тиобис(2-о -метилциклогексил-4метилфенил)хлорфосфита, 2,2 -тиобис(4-Ы-метилциклопентилфенил)хлорфосфита и 2,2 -тиобис(4-с(- метилциклогексилфенил)хлорфосфита.

Как видно из табл. 3, предлагаеI мые 2,2 -тиобис(4 -метилциклоалкилфенил)хлорфосфиты формулы 1 по физико-механическим свойствам превосходят известные ускорители вулканизации по показателям разрывной прочности (1,6-1,8 МПа), модулю (6,6 7,0 МПа), относительному удлинению (500-520%) и остаточному удлинению (14-15%).

1244149

Продолжение табл. 2

Я р (з 7

С1

6 Ä6 500

1,5 1,6

С1

О . О

7,0 520

1,5 1,8

Составитель

Редактор К, Волощук ТехредО .Сопко Корректор С. Шекмар

Заказ 3770/26 Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4