Способ получения алкил-р-трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот
32809I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Секта Советскиз
Социалистически»
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 20.VI.1969 (Лое 1338621/23-4) М, Кл. С 07 9 08 с присоединением заявки N
Приоритет
Опубликовано 02.II.1972. Бюллетень Ле 6
Дата опубликования описания 29.III.1972
Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения А. М. Кулиев, Ш. А. А. Рагимова, Г. А. Зейналова и А. Б. Кулиев
Институт химии присадок АН Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-р-ТРИХЛОРАЦЕТОКСИ
ЭТИЛФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способам получения органических производных фосфористой кислоты, а именно к способу получения не описанных в литературе алкил+трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот.
Известно, что производные кислот фосфора, содержащие трихлорметильную группу, например дибутиловый эфир трихлорметилфосфоновой кислоты (хлорэф-10), успешно применяются для улучшения качества минеральных масел в условиях трения.
Синтезированные алкил+трихлорацетокспэтилфосфористые кислоты также могут быть использованы в качестве противоизносных присадок к смазочным маслам, причем в условиях высоких нагрузок значительно более эффективных, чем известные присадки.
Предлагаемый способ получения алкил-ртрихлорацетоксиэтилфосфористых кислот основан на известной реакции образования асимметричных дифосфитов при взаимодействии дихлорангидридов алкилфосфористых кислот со спиртами и заключается в том, что дихлорангидрид Р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола. Выход целевых продуктов, очищенных многократной разгонкой в вакууме, 25 — 35%
Алкил- P — трихлорацетоксиэтилфосфористые кислоты можно применять в качестве присадок без перегонки. В этом случае выход составляет 94 — 9б%.
Исходный дихлор ангидрид Р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты получают взаимодействием р-оксиэтцлового эфира трпхлорук10 сусной кислоты с треххлористым фосфором.
Выход сырого продукта, которьш может быть непосредственно использован для получения алкил+трихлор ацетоксиэтилфосфористых кислот, 96 — 98%, очищенного многократной раз15 Гонкой В Вакууме 30 — 40%.
П р и и е р. Получение хлорангидридов-Ртрихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты
О
1!
20 формулы (С(1зСОСН СНзО) нРС!з n, pe и
= 1, 2.
В трехгорлую колбу, предварительно продутую очищенным азотом, загружают 0,1 г моль треххлористого фосфора в растворе сухого
25 бензола. При комнатной температуре в колбу из капельной воронки подают бензольньш раствор 0,1 г моль р-оксиэтилового эфира трихлоруксусной кислоты.
После подачи всего количества Р-окспэтило30 вого эфира трихлоруксусной кислоты темпера328091
О О !! !!
CCI COCH2CH OPOR
Н
„u
3, „
Ръ
&» с1 в
О и зз з! cs
О 1ф (» и
Вычислено, %
MRD
Найдено, 20
ПD
Формула соединения
В: о
>с
О со
P CI о
II
CCI, С вЂ” OCH CH OPCI
10,05 57,49
10,30
57,06
30,3
110 †1
0,2
56,73
57,08
1,6034
1,5018
О
11 (СС!з — С вЂ” ОСНз — СНзО)зРС!
6,46 51,82
6,90
154 — 155
0,4
50,68
40,5
88,32
87,39
1,4946
1,5915
О О
II II
Н 10,85 37,3 10,42 37,22 34,5 143 †1 0,3 37,0 10,00 35,55 10,21 35,80 134 — 136 1,0 31,2 34,0 26,4 9,88 33,90 33,95 10,05 142 — 144 1,0 31,0 О О ! 1 ll CCIз — СОСН,— СНзОРОСзН, | 9,88 33,9Ь 9,33 33,52 28 — 29 144 — 145 1,0 24,8 9,40 32,51 9,12 32, 86 146 †1 1,0 28,0 29,6 Изд. № 200 Тираж 448 Подписное Заказ 547/3 Типография, пр. Сапунова, 2 3 туру повышают до 80 — 90 С и смесь перемешивают до удаления хлористого водорода из зоны реакции, причем при этом производят непрерывную продувку смеси очищенным азотом. Растворитель отгоняют с помощью водоструйного насоса, а продукт реакции разгоняют в вакууме. Для получения алкил-Р-трихлорацетоксиэтилфосфористых кислот можно применять нсперегнанный продукт, После удаления лег- 10 колетучей части (до 50 С/1 мм рт. ст.) остаток неперегнанной дихлор ангидрида Р-трихлорацетоксиэтилфосфористой кислоты имеет следующие константы: d,,о 1,5998; и 1,4987; выход 96 — 98%. Получение алкил+трихлор ацетоксиэтилфосфористых кислот формулы О О II II СCI,— С вЂ” ОСН вЂ” СНзОР— OCзНз О О CHS II П СС1,СОСН,— СН,ОРΠ— СН вЂ” СНз Н О О II II CCI,,— С вЂ” ОСНз — СН,OPOC,Н„ Н П р ед м ет изобретения 1. Способ получения алкил+трихлорацет- 20 оксиэтилфосфористых кислот, отличающийся тем, что дихлорангидрид р-трихлорацетоксиэтплфосфористой кислоты подвергают взаимоК 0,1 г моль дихлорангидрида-Р-трихлорацетоксиэтилфосфор истой кислоты при 20— 25 С добавляют 0,2 г моль соответствующего спирта в растворе сухого бензола. Дополнительное перемешивание ведут при 70 — 75 С в течение 4 час. После окончания реакции бензол отгоняют, а целевой продукт реакции выделяют многократной разгонкой в вакууме. Характеристика и элементарный анализ целевых эфиров фосфористой кислоты приведены в таблице. действию с алифатическими спиртами с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола.
