Способ получения полиионенов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (дц 4 С 08 G 73/02 е($4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3801343/23-05 (22) 15.10.84 (46) 07.08;86. Бюл. № 29 .(7 1) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72).В.А.Лопырев, О.В.Чекалина, Е.Н.Медведева и Т.Г.Ермакова (53) 678.682.5(088.8) (56) Кравцов В.С. и др. Синтез и исследование полимерных четвертичных аммониевых солей. — Вопросы химии и химической технологии™, 1979, № 56, с. 117-119.

Патент Англии № 1559680, кл..С 08 G 73/02, опублик. 1980.

ÄÄSUÄÄ 1249031 А1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИОНЕНОВ путем вэаимодействия Ф, цу -дибромалканов и N, N, N,N -тетраметилполиметилендиаминов, о.т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения скорости процесса, реакцию ведут в присутствии галогенидов щелочных металлов в количестве 0,05-1 моль на 1 моль исходных реагентов.

1249031

ВНИИПИ Заказ 4197/25 Тираж 4?О Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения полимерных четвертичных аммониевых солей (полиионенов), и может найти применение в косметической промышленности, в качестве вспомогательных средств для обработки и крашения текстильных волокон, а также для очистки сточных вод, их ис- 10 пользуют для получения светочувствительных и электропроводящих материалов.

Цель изобретения — повышение скорости процесса. 15

Данные элементного анализа свидетельствуют о присутствии окклюдированной воды (2-6%), которую не удается удалить при длительном нагревании образцов в вакууме, Неорганичес- 20 кие примеси отсутствуют.

Пример 1. В 75 мл диметилсульфоксида (ДМСО) помещают 0,42 r (0,0025 моль) йодистого калия, прибавляют 10,8 r (О 05 моль) 1 4-ди- 25 бромбутана, 5,6 г (0,05 моль) N,N, N,N -тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) и выдерживают при комнатной температуре в течение 15 ч. К загустевшей реакционной массе добавляют смесь воды с ДМСО (1:3) и выливают в ацетон. Выпавший в осадок .полимер, отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакууме. Дальнейшую очистку полиионена осуществляют осаждением его из водного раствора ацетоном, Выход 11 r (67%) °

Найдено, %: С 36,17; H 7,55, Br

47,98, И 7,88, J — остаток.

Вычислено, %: С 36,16; Н 7,28,"

Br 48,12, N 8,44.

Пример 2. В 150 мл ДМСО помещают 5,15 r (0,05 моль) бромистого . натрия, 10,8 r (0,05 моль) 1,4-дибромбутана, 5,6 r (0,05 моль) ТМЭДА и выдерживают при комнатной температуре 48 ч. Дальнейшую обработку. реак" ционной смеси проводят аналогично примеру 1. Выход 13 r (80%).

Найдено, %: С 36,37; Н 7,21", И 7,73, Br 46,95.

Вычислено, %: С 36,16,, Н 7,28;

И 8,44, Вт 48,12.

II p и м е р 3, В стеклянную ампулу помещают 65 мл смеси метанола с диметилформамидом (ДМФА) (1:1), добавляют 15 г (О, t моль) йодистого натрия, 21,6 г (О, 1 моль) 1 4-дибромбутана и 11,2 г (0,1 моль) ТМЭДА.

Ампулу продувают аргоном, запаивают и выдерживают при комнатной температуре 24 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают смесью метанола с

ДМФ, затем ацетоном. Полученный продукт осаждают из воды в метанол, тщательно промывают на фильтре метанолом и сушат в вакууме при комнатной температуре до постоянной массы. Выход полимера 20 r (62%).

Найдено, %: С 32,43; Н 7,41; Br

35,83; J 12,53; И Яр39.

Вычислено, %: С 34,23; Н 6,89;

Br 36,43; J 14,47, N 8,43.

Пример 4. Синтез и обработку полиионена проводят аналогично примеру 3. К 90 мл смеси метанола с

ДМФ (1:1) добавляют 15 г (0,1 моль) йодистого натрия, 23 r (0,1 моль)

1,5-дибромпентана, 11,2 г (0,1 моль)

ТМЭДА и выдерживают 96 ч при комнатной температуре. Выход 17 г (50%).

Найдено, X: С 34,12; Н 7,33; Br

29,28; N 7,78; J 19,76.

Вычйслено, X: С 35,42; Н 7,03, Br 30,60; J 19,44; N 7,51

Пример 5. В 150 мл ДМСО помещают 2,92 г (0,05 моль) хлористого натрия, 10 8 r (О 05 моль) 1 4-дибромбутана, 5,6 r (0,05 моль) ТМЭДА и оставляют при комнатной температуре на 30 ч. Выделение и очистку полй" мера осуществляют аналогично примеру 1. Выход ионена 48%.

Найдено, %: С 37,91, Н 7,87, Br 34,84; С1 7,07, N 8,80.

Вычислено, % С 39, 16; Н 7,89;

N 9,13; Br 37,21; Cl 6,60.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет в 2-7 раз увеличить скорость процесса, а также получать в одну стадию ионены, содержащие в макромолекуле различные противоионы.