Способ получения @ - @ -третичных спиртов

 

Изобретение касается алифатических спиртов, в частности С,-С(,-тре- . тичных спиртов 1, которые используют в промышленности основного органического синтеза. .Для повышения выхода 11, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса в последнем используют другие изоолефины, которые окисляют в других условиях. Получение 1 ведут окислением С -С -изоолефина воздухом в среде полярного органического растворителя (диметилформамида) в присутствии каталитической системы, содержащей тетра-мезо-пиридилпорфиринаг Мп и боргидрид Na при молярном соотношении 1 : 500 - 1000 и 1825 С. В этих условиях выход третичного спирта 98%, селективность 98% против 80% в известном способе. Способ с обеспечивает мягкие условия окисле ния . (Л

СОЮЗ СО8ЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИ!ЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3936612/31-04 (22) 20.05.85 (46) 07.11.86. Бюл. Ф 41 (71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (72) Н.С.Ениколопов, А.Б.Соловьева, А.И.Самохвалова и Л В.Кармилова (53) 547.26.07(088.8) (56) Патент ФРГ У 2922545, кл. С 07 С 31/12,опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С -С -ТРЕТИЧHbIX СПИРТОВ (57) Изобретение касается алифатических спиртов, в частности С -С -тре- . тичных спиртов flj, которые используют в промьппленности основного органического синтеза. Для повышения вы„„SU„„1268560 А 1 ао 4 C 07 С 29/48, 31/02, 31/12, 31/125 хода (11, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса в последнем используют другие изоолефины, которые окисляют в других условиях. Получение (11 ведут окислением С -С -иэоолефина воздухом в среде полярного органического растворителя (диметилформамида) в присутствии каталитической системы, содержащей тетра-меэо-пиридилпорфиринат Мп и боргидрид Na при молярном соотношении 1 : 500 — 1000 и !825"С. В этих условиях выход третичного спирта 987, селективность 987 про- тив 807 в известном способе. Способ обеспечивает мягкие условия окисле- 3 ния.!

268560

1О

l5

30

Составитель H.Êàïèòàíîâà

Техред И.Попович Корректор Е.Рошко

Редактор Н.Гунько

Заказ 5991/23 Тираж 379 Подписное

ВИИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к способам получения С -С -третичных спиртов, используемых в технологии основного органического синтеза.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимен.та целевых продуктов .

Цель достигается тем, что С, -С вЂ” иэоолефин подвергают окислению кис— лородом воздуха в среде полярного органического растворителя в присутствии системы иэ тетра-меэо-пиридил

-порфирината марганца и боргидрида натрия в молярном соотношении 1:5001000 в качестве катализатора при 1825 С.

Пример 1. В 10 мл диметилформамидного раствора, содержащего

E0 N (4,0.мг) тетра-мезо-пиридилпорфирината марганца ацетата (TPyPMn) и 10 М (17,5 мг) боргидрида натрия вводят смесь олефинов: 2 метилпентен-2 (2 к 10 M, 0,14 г, 0,2 мл), гексен-I (10 М, 0,068 r, 0,1 мл), гексен-2 (10 М, 0,068 г, 0,1 мл) и перемешивают в течение 1 ч при

20 С и атмосферном давлении. Для окисления достаточно кислорода воздуха, содержащегося в растворе. В условиях эксперимента окисляется только 2-метилпентен-2. Выход третичного спирта 0,196 r (987.). Селективность 98%.

Пример 2. В 10 мл этанольного раствора, содержащего 2 10 " M (8,0 мг) PTyPMn и 1,5 10 (26,25 мг) боргидрида натрия вводят смесь олефинов: изобутилена (2 10 11, 0,112 г), бутилена (2 ° 10 М, 0,112 г), н-бутена (2 10 M, 0,112 г). Смесь перемешивают в течение 0,5.ч при 18 Ñ и атмосферном давлении. Выход тРе1-бутанола 0,163 (97%). Селективность. 99%.

Пример 3. В 10 мл метанольного раствора, содержащего 10 M (4,0 мг) ТРУРЙп и 5 " )О М (8,75 мг) боргидрата натрия вводят з .смесь олефинов: 2-метилпентен-2 (2"10 М, 0,14 г, 0,2 мл), гексен-1 (10 М, 0 068 r, 0,1 мл) и гексен-2 (E0 М, 0,068 г, О,I мл). Далее, как в опыте 1, но температура реакции 25 С. Выход 2-метилпентанола-2

0,19 г (95%). Селективность 997.

P. р и м е р 4 (сравнительный) .

В ) О мл раствора 4 мг (10 +М) ТРуРМп и 17,5 мг (10 M) боргидрида натрия в диглиме вводят смесь олефинов. 2-метилпентен-2 (2il0 М, 0,14 г, 0,2 мл), гексен-1 (10 М, 0,068 r, 0,1 мл), гексен-2 (10 М, 0,068 г, 0,1 мл) и перемешивают в течение

1 ч при атмосферном давлении и 20 С.

Выход третичного спирта 0,18 г (90%).

Селективность 807. (т.е. проведение процесса в неполярном органическом растворителе снижает,селективность).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход третичного спирта до 95-98% по сравнению с

807. в известном способе при 98-99% селективности, а также упрощает технологию процесса, так как не требует повышенных температур и давления. формула изобретения

Способ получения С„-С -третичньпе спиртов на основе смеси соответствующего изоолефина с ненасыщенными углеводородами, содержащими такое же число атомов углерода, как и используемый иэоолефин, в среде растворителя в присутствии катализатора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, С .-С -изоолефин подвергают окислению кислородом воздуха в среде полярного органического растворителя в присутствии системы из тетра-мезо-пиридилпорфирината марганца и боргидрида натрия в молярном соотношении 1:500

1000 в качестве катализатора при 18-

25 С.