Алкоксиароматические сульфокислоты в качестве экстрагентов алюминия из соляно-кислых растворов

 

Изобретение касается ароматических сульфокислот, в частности соединений (I) общей формулы Ar-SOjH, где Аг - а) 5-трет-бутил-2-гексадецилоксибензол , б) 2,3-ди-(гексадецилокси )-бензол, в) 6-гексадецилокси-2-нафталин , которые могут быть использованы как экстрагенты алюминия из СОЛЯНО-КИСЛЫХ растворов. Для выявления соединений указанного класса, облад щих способностью к извлечению алюминия, получены новые (I). Синтез ведут из 4-трет-бутилгексадецилоксибензола и сульфотриоксида в среде дихлорэтана с последующей кристаллизацией; т.пл.; 1а 79-80°С, |б 8788°С , IB 79-80°С. При экстракции (Г) 0,001 М раствора AIClj коэффици с енты распределения при рН , 3 дос (Л тигают 500, а при рН 0,7 происходит реэкстра.кция алюминия и коэффициенты распределения снижаются до 0,08-0,02. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1268569 А 1 (S!1 4 С 07 С 143/34, В 03 Э 1 0 !

ЮМ% В

1 ! "! -.3 Ь

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3906785/31-04 (22) 29.03.85 (46) 07.11.86. Бюл. 9 41 (71) Институт химии и химической технологии СО АН СССР (72) Т,А, Бидман, Л,Н. Перевозникова, В.И, Кузьмин, А,И. Холькин и Н.И. Полежаева (53) 547.541(088.8) (56) Tagaki W. et al. Lipophilic

sulfonic acids as the phase transfer catalysts in the hydrolysis of р-, nitrophenyl acetate Tetranedron

Left 1981, 22(51), р.5213-16. (54) АЛКОКСИАРОИАТИЧЕСКИЕ СУЛЬФОКИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТОВ АЛКИИНИЯ ИЗ СОЛЯНО-КИСЛЫХ РАСТВОРОВ (57) Изобретение касается ароматических сульфокислот, в частности соединений (1) общей формулы Ar-SO3H, где

Ar — а) 5-трет-бутил-2-гексадецилоксибензол, б) 2,3-ди-(гексадецилокси)-бензол, в) 6-гексадецилокси-2-нафталин, которые могут быть использованы как экстрагенты алюминия из соляно-кислых растворов, Для выявления соединений указанного класса, обладающих способностью к извлечению алюминия, получены новые (!), Синтез ведут из 4-трет-бутилгексадецилоксибензола и сульфотриоксида в среде дихлорэтана с последующей кристаллизацией; т,пл,, la 79-80 С, б 8788 С, !в 79-80 С. При экстракции (1) 0,001 И раствора А1С! коэффициенты распределения при рН > 1,3 достигают 500, а при рН > 0,7 происходит реэкстракция алюминия и коэффициенты распределения снижаются до

0,08-0,02. 1 табл, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1268569

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к сульфокислотам бенэола и нафталина общей формулы

Ar S03Ht где Ar — 5-трет-бутил-2-гексадецилоксибензол, 2я3-ди-(гексадецилокси)-бензол, 6-гексадецилокси-2-нафталин которые могут быть использованы в качестве экстрагентов алюминия из ссляно-кислых растворов, Целью изобретения является нахожжение новых представителей ряда ароматических сульфокислот, обладающих свойствами экстрагентов алюминия из соляно-кислых растворов.

Пример 1. 5-трет-Бутил-2-гексадецилоксибенэолсульфокислота (l а), К раствору 1,0 r (0,022 моль) 4-трет-бутил-гексадецилоксибензола в

100 мл сухого дихлорэтана медленно

:(в течение 2 ч) при охлаждении ледяной водой и интенсивном перемешивании прикапывают раствор 2,1 r (0,026 моль) сульфотриоксида в 20 мл сухого дихлорэтана, По окончании прикапывания реакционную смесь доводят до комнатной температуры и оставляют на 10 ч. Кристаллиэующуюся из раство30 ра кислоту отфильтровывают. Промывают продукт сухим гептаном, отфильтровывают, сушат и кристаллиэуют из хлороформа. Кристаллизованный продукт сушат в вакуум-эксикаторе. Получают (1 а) 8 r (707.), т,пл. 79-80 С„

Найдено, Х: С 68,82; Н 10,29;

S 7,00, Вычислено, 7.: С 68, 72; Н 1 О, 1 3

Б 7,04.

С2,Ц !6 04 Б.

Пример 2. 2,3-Ди-(гексаде= цилокси)бензолсульфокислота (l б).

К раствору 5 г (0,00948 моль)

1,2-ди-(гексадецилокси) бензола в

150 мл дихлорэтана при непрерывном перемешивании медленно прикапьл ают раствор 0,76 r (О 0095 моль) сульфотриоксида в 5 мл дихлорэтана„ Ре50 акционную смесь оставляют при комнатной температуре на 10 ч. Продукт отфильтровывают, промывают гептаном, сушат, кристаллнэуют из дихлорэтана и сушат в вакуум-эксикаторе ° Получают (1 б) 4,1 г (72X), т.пл, 87

88 С.

Найдено, 7.: С 71,23; Н 10,75;

S 5,05.

С я Н Оя Б

Вычислено, 7: С 71,30; Н 10,90;

S 5,01,.

Пример 3. 6-Гексадецилокси-2-нафталинсульфокислота (1 в) .

К 10 r (0,0271 !вдоль) 2-гексадецилоксинафталина, растворенного в 120 мл дихлорэтана, прикапывают раствор

2,2 г (0,0275 моль) сульфотриоксида в 20 мл дихлорэтана, Реакцию проводят при интенсивном перемешивании при комнатной температуре в течение

2 ч. Затем реакционную смесь оставляют на 10 ч. Кристаллический про". дукт отфильтровывают, промывают су-. хим гептаном, сушат, кристаллизуют иэ сухого дихлорэтана.

Кристаллизованный продукт сушат в вакуум-эксикаторе.

Получают (1 в) 9,3 r (77,46%), т,пл. 79-80 С, Найдено, 7: С 69,70; Н 9,39;

Б 7;14.

С Н 1о О .

Вычислено, 7.: С 69,64; Н 8,92;

S 7i )4.

Для выявления возможности использования сульфокислот формулы (!) в качестве экстрагентов проверяют извлечение алюминия из соляно-кислых растворов, Экстракцию осуществляют в термостатированных делительных воронках при 40 С. Органические и водь ные растворы перемешивают при равных объемах фаэ в течение 30 мин, затем измеряют рН водного раствора и анализируют его на алюминий. В качестве экстрагентов используют 0,01 М растворы соединений формулы (1) в хлороформе, Начальная концентрация хлорида алюминия в водных растворах

0,001 M.

Полученные данные в виде коэффициентов распределения алюминия от рН водного раствора приведены в таблице.

Эти результаты показывают возможность эффективного извлечения алюминия из соляно-кислых растворов в органическую фазу, а также реэкстракции их из экстрактов .- в водную фазу при использовании растворов минеральных кислот. Так, на стадии экстракции при рН > 1,3 коэффициенты распределения достигают 500, а при повышении кислотности рН.» 0,7 осуществляется реэкстракция алюминия и коэффици3 енты распределения его снижаются по

0,08-0,02, 1768569

ArS0 Н, где Аг — 5-трет.-бутил-2-гексадецилоксибензол, 2,3-ди-(гексадецилокси}-бензол, 6-гек"

5 садицилокси-2нафталин, в качестве экстрагентов алюминия из соляно-кислых растворов.

Формула изобретения

Алкоксиароматические сульфокислоты общей формулы — - — — — —.

КоэффицирН раввесный

Вещество водного раствора 1

l 1,7

ОС16Н3 Н 1,3

0,5

1,4

ОС16Н,, 1i3

0 25

398,1!

25, 12

1,3

0,08

0,6

Составитель О. Сафонова

Техред И.Попович Корректор Е. Рошко

Редактор Н. Гунько

Заказ 5991/23 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д,4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

ОС„Нз

Я; Я 3

SO/i ент расп- ределения

316,2

19,95

0,063

316,2

15,85

0,026