Способ получения сульфохлоридов @ -ациланилина или его производных

 

Изобретение касается промьшшенного органического синтеза сульфохлорированных ароматических аминов, в частности.сульфохлоридов N-ациланилина или его производных, которые находят применение в синтезе красителей . Для улучшения условий труда проводят обработку соответствующего №-ациланилииа (АА) хлорсульфоновой кислотой (хек) в присутствии в качестве катализатора 60-65%-ного олеума прн молярном соотношении АА:ХСК: :олеум, равном 1:6-7:0,08-0,1, и тема $ пературе 42-47С. Целевые продукты (Л вьщеляют путем осторожного выливания реакционной массы в захоложенную до 8-10ос воду. Выход 95-98%. Замена хлористого тионила (по прототипу) на каталитическое количество олеума позволяет снизить уровень загазованности почти в 5 раз. 2 табл. N9 О5 ОО сл

СО1ОЭ COBETCHHX

И

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ 126857

А1

Д11 4.С 07 С 143/70

5;

1

1 е с

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

J е

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3869382/23-04 (22) 15, 01.85 (46) 07,11,86, Бюл. Ф 4l (71) Ивано-Франковский: завод тонкогр органического синтеза и Харьковский ордена Ленина политехнический институт им. В,И. Ленина (72) Т.А, Коротенко, Л,С. Доценко, Т.А. Золова, В,Л. Беляев, П,И. Аврамченко и И,И. Красюк (53) 547.541.51.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 116532, кл. С 07 С 143/70, 1957

Германский патент В 385049, 12 0 23/03, опублик, 1921.

Производство сернокислого эфира

4-бета-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола, Технологический регламент

II 42. Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза,,1981, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОХЛОРИДОВ

N-АЦИЛАНИЛИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ (57) Изобретение касается промышленного органического синтеза сульфохлорированных ароматических аминов, в частности. сульфохлоридов N-ациланилина или его производных, которые находят применение в синтезе красителей, Для улучшения условий труда проводят обработку соответствующего

N-ациланилина (AA) хлорсульфоновой кислотой (ХСК) в присутствии в качестве катализатора 60-65Х-ного олеума при молярном соотношении АА:ХСК:

:олеум, равном I 6-7:0,08-0,1, и тем- а пературе 42-47 С. Целевые продукты вццеляют путем осторожного выливания реакционной массы в захоложенную до

8-IO C воду. Выход 95-98Х, Замена хлористого тионила (по прототипу) на каталитическое количество олеума позволяет снизить уровень загазованности почти в 5 раз. 2 табл, Ра б

1268570

1 Таблыца !

Выход, X

Загружено

2-Ацетамииоанн2-АцетаминоТемпе- Ацетарату- нилид ра, (1 моль С r

АцетаХлорсульфоновая кислота

Олеум минобенэол-4(I00X ) Конмоль аниэол-4-сульфохлорид цент- рация, % моль сульфохлорид зол (1 моль

699,0 ° 6,0

165,2

165 2

165, 2

98,0

96,3

0,09 45

62,5

95,0

757,3, 6,5

97,2

95,2

135, 2

135,2

Изобретение относится к способам получения сульфохлоридов N -ациланилина или его производных, которые находят применение в синтезе красителей. 5

Целью изобретения является улучшение условий. труда, Цель достигается тем, что процесс проводят Ь присутствии в качестве катализатора 60-65Х-ного олеума при молярном соотношении соответствующего hl -ациланилина, хлорсульфоновой кислоты и олеума, !:6-7 : 0,08-0,1, и температуре 42-47ОС.

Пример 1. В колбу емкостью

1000 мл, снабженную. мешалкой, обратным холодильником, термометром, вли-! вают хлорсульфоновую кислоту в количестве 699 г в пересчете íà IÎOX-ную (б моль). Затем при перемешивании 20 вводят.2-ацетаминоанизол 165,2 г (1 моль), поддерживая температуру

30 2 С (охлаждают льдом или эахоложенной водой в бане). После введения

1/2 части 2-ацетаминоанизола приливают 6,48 г (0,08 моль) 60%-ного олеума, после чего придают оставшийся плав при 30т2 С. Затем реакционную массу нагревают до 42-47 С и выдерживают при этой температуре и раэме- 3О шивании в течение I ч, После выдержки реакционную массу охлаждают до 20+2 С и вьщеляют, Вьщеление сульфохлорида ведут путем осторожного выливания реакционной массы в эахоложенную до 8-10 С воду, Придачу ведут с такой скоро60 ° О . бэ 48 .0 08 42

8155 7 О 650 8! 010 47

699,0 6,0 60,0 6,48 0,08 42

815,5 7,0 65,0 8,1 0,10 47 стью, чтобы температура водной массы не превышала 20 С при необходимости в массу добавляют лед

В результате получают 258,5 г продукта в пересчете на 100%-ный :-ацетаминоанизол-4-сульфохлорид, что составляет 98% от теории.

Аналогично проводят другие опыты, Условия и результаты опытов приведены в табл,1; количественные характеристики загазованности атмосферы от использования предлагаемого и известного способов — в табл,2, По сравнению с известным предлагаемый способ позволяет исключить применение дорогостоящего сырья— хлористого тионила, что улучшает условия труда за счет снижения уровня загазованности (почти в 5 раэ по сравнению с известным), Формула изобретения

Способ получения сульфохлоридов

N-ациланилина или его производных сульфохлорированием соответствующего

N-ациланилина избытком хлорсульфоновой кислоты при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения условий труда, процесс про" водят в присутсиви в качестве катализатора 60-65%-ного олеума при молярном соотношении соответствующего

N-ациланилина, хлорсульфоновой кислоты и олеума 1:6-7:0,08-0,! и тем- пературе 42-47 С.

1268570

Продолжение табл.!

Выход, X

Загружено

Олеум

Хлорсульфоновая кислота

2-Ацета2-АцеАцетанилид (! моль

АцетаминоТемпетами; номиноратура, С (100X ) бензол-4Конанизол-4-сульфохлорид моль аницентрация, Х сульфохлоРид зол (1 ìîëü

r моль

97,6

0,09 .45

0,09 42135, 2

65,0 7,3

699,0 6,0 о 165 ° 2

95,0

135в2

135,2

95,8

699,0 6,0

62,5 8,1

0,10 42

97,1

93,!

699,0 6,0

75,2

699,0

, 699,0

6,0

75,0

92,0

70,0

0,07 . 55

582,0 5,0

699,0 6,0

699,0 6,0

0,07 55

71во

58 ° О 5 7

4,0

466,0

582,0

5,0

78,2

757,3 6,5 62,5 7,3

757,3 6,5 65,0 7,3 0,09 42

Запредельные значения

466вО 4вО 60вО бв48 0 ° 08 42

58,0 6,48 0,08 42

59,0 6,48 0,08 42

6,0 60 0 6,48 0,08 30

466,0 4,0 58,0 5,7

60,0 6,48 0,08 42

58,0 6,48 0,08 42

699,0 6,0,59,0 6,48 0,08 42

699 0 6 О 60 О 5 7 О 07 42

60,0 6,48 0,08 30

699,0 6,0 60вО 6,48 0,08 55 580 16 2 О 20 50!

35,2 !

35,2

135,2

135 2

135,2

135,2

135,2

135,2

165,2

165,2

165,2

165,2 !

65,2

9!,О

73,2

73i0

91 2

94,0

94,0

1268570

Таблица 2 тели по способу

Предлагаемому

Мол

1 т

1 ами

Хлор истый водород

461,00 1,04

3,12

153,00

Сернистый ангидрид

1,04

269,00

730,00

153,00

Всего

Составитель Т, Власова

Техред И.Поповйч КорректЬр А. Тяско.

Редактор Н. Гунько

Заказ 599!/23

Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

313035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4