Способ получения этилэтиленфосфата

 

Изобретение относится к химии оюсфорорганических соединений, а именно к способу получения этнлэтиленфосфата , который может быть использован в качестве стабилизатора и. пластификатора полимерных материалов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Способ проводят путем радикальной изомеризации гидроспирофосфорана в замкнутой системе в присутствии инициатора - перекиси трет -бутила при их молярном соотношении 1,2:0,2-0,6 и температуре 120-160 С. Спсооб позволяет получать целевой продукт с выходом 85 (Л 94%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (д) 4 С 07 F 9/15

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3884867/31-04 (22) 06.03.85 (46) 07. 11. 86. Бюл. Ф 41 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Ф.M.Ахметханова, М.В.Проскурнина, Л.З.Рольник, E.Â.Ïàcòómåíêo, С,С.Злотскип и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.26 118.07(088.8) (56) Jonas К.А.J., Katritzky А.R.

Infrared and Nuclear Magnetic Resonances Spectra of Some Cyclic Phosphorus Compounds.-I.Chem. Soc. 1964, р. 4376-4379.

Cox and Westheimer. The Oxidation

of Trisubstituted phosfites by Dinitrogen Tetraoxide.- I.Am.Chem.Soc.

1958, 8(), р. 5441-5443. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЭТИЛЕНФОСФАТА (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения этилэтиленфосфата, который может быть использован в качестве стабилизатора и . пластификатора полимерных материалов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Способ проводят путем радикальной изомернзации гидроспирофосфорана в замкнутой системе в присутствии инициатора — перекиси т1)ет -бутила при их молярном соотношении 1,2:0,2-0,6 и температуре 120-160 С. Спсооб позволяет получать целевой продукт с выходом 8594Х. 1 табл.

3 12685

Изобретение относится к химии фос форорганических соединений, а именно к способу получения этилэтиленфосфата формулы

i i>0

ОСБ2Щ

Р

О который может найти применение в ка10 честве стабилизатора и пластификатора полимерных материалов.

Цель изобретения — повьппение выхода целевого продукта.

Предлагаемый способ осуществляют путем радикальной изомеризации гидро15 спирофосфорана в присутствии пере.— киси т ет-бутила по схеме

О

pà ,О

О ОСН2СН3

II p и м е р 1. В металличкскую ампулу загружают 182,4 r (1,2 моль) гидроспирофосфорана и 43,8 r (0,3 моль) перекиси трет -бутила. Ампулу выдерживают при 130 С в масляной бане в течение 3 ч. Реакционную смесь охлаждают и проводят вакуумную разгонку.

Получают 136,8 г этилэтиленфосфата (выход 90%). Т. кип. 62 С/10 мм рт. о «1 . 35 ст., п 1,4271.

ЯМР P м.д.: 3,5-4,0, м, 6Н, 1,2-1,5, т, ЗН.

Элементный состав.

Найдено, Х: С 31,3, Н 6,1.

С Н O,I

Вычислено, Х: С 31,6 Н 6,0.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 182,4 r (1,0 моль) гидроспирофосфорана и 58,4 r (0,4 моль) перекиси трет -бутила. Амо пулу выдерживают при 130 С в мас.ляной бане в течение 3 ч. После вакуумной перегонки получают 138,3 г этилэтиленфосфата (выход 91.Х). Физико-химические константы полученного соединения анйлогичны приведенным в примере 1.

Количественные данные, характери45 зующие выход целевого продукта при оптимальных интервалах температуры и молярных соотношений реагентов, представлены в таблице.

Из таблицы видно, что при соотно50,шенин фосфорана и перекиси трет -бутила 1,2:0,2-0,6 и температуре 120о

160 С достигается максимальный выход гидроспирофосфорана. Выход целевого продукта значительно падает при о, 110 и 170 С и.молярном соотношении реагентов 1,2:0,1 и 1,2:0,7 и равен

62-65%. При оптимальных условиях проведения процесса достигается поПример 3, Аналогично примеру 1 загружают 182,4 г (1,2 моль) гидроспирофосфорана и 73,0 r (0,5 моль) перекиси трет-бутила. По88 3 лучают 139,8 г этилэтиленфосфата (выход 92%). Процесс проводят при о, 130 С. Физико-химические константы соответствуют приведенным в примере 1.

Пример 4 ° Аналогично примеру 1 загружают 182,4 г (1,2 моль) гидроспирофосфорана и 29,2 (0,2 моль) перекиситрет -бутила. Выход целевого продукта при этом составляет 85Х.

Температура реакции 130 С.

Пример 5. Аналогично примеру 1 загружают 182,4 r (1,2 моль) гидроспирофосфорана и 87,6 r (0,6 моль) перекиси трет -бутила. Выход целевого продукта при этом составляет 87%. Температура реакции

130 С.

Il p и м е р 6. Аналогично примеру 1 загружают 182,4 r (4,2 моль) гидроспирофосфорана и 43,8 г (0,3 моль) перекиси -рет -бутила. Проа, цесс проводят при 140 (;. Выход целево г о продукт а 92% .

Пример 7. Аналогично примеру 1 загружают 182,4 r (1,2 моль) гидроспирофосфорана и 43,8 г (0,3 моль) перекиси трет -бутила. Проо, цесс проводят при 150 С. Выход целе-вого продукта 94%.

Пример 8, Аналогично примеру 1 загружают 182,4 г (1,2 моль) гидропирофосфорана и 43,8 r (0,3 моль) перекиси трет -бутила. Процесс провоо, дят при 120 С. Выход целевого продукта 89Х.

Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают 182,4 г (1,2 моль) гидроспирофосфорана и 43,,8 г (0,3 моль) перекиси трет -бутила. Процесс проводят при 160 С. Выход целевого продукта 85Х.

3 1268588 вышение выхода гидроспирофосфорана до

85-94Х.

130

130

a 0

/<0 оСн,СБ, 130

1,2:0,2

130,85

1,2:0,6

130

1,2:0,3

140

150

94

120

160

Составитель С.Каракотов

Редактор Н.Рогулич Техред Л.Олейник

Корректор С.Шекмар

Заказ 5992/24 Тираж 343

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения 5

Способ получения этилэтиленфосфата формулы

I отличающийсятем, что, с 13 целью повышения выхода целевого продукта, гидроспирофосфоран подвергают радикальной изомеризации в замкнутой системе в присутствии инициатора— перекиси т ет -бутила при их молярном 2б соотношении 1,2:0,2-0,6 и температуре 120-160 С.

1,220,3

1,2:0,4

1,2:0,5

1,2:0,3

1,2:0,3

1,2:0 3