Способ получения 2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидинов

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„SU„„1231057 А 1 (sg 4 С 07 F 9/48; 9/65

) ф(М „. ъ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Я/

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Rem..pgqR

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTÐÉ (21) 3820468/23-04 (22) 30.11.84 (46) 15.05.86. Бюл. У 18 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова (72) Е.А.Монин, М.М.Кабачник, Е.В.Сняткова, З.С.Новикова и И.Ф.Луценко (53) 547.241.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 785316, кл. С 07 F 9/65, 1979.

Новикова З.С. и др. Синтез четырехзвенных фосфорсодержащих гетероциклов новых типов. — ЖОХ, 1983, 53, Ф 2, с. 474-475. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИДО-1,2,4-АЗАДИФОСФЕТИДИНОВ общей формулы

Ц где R — вторичный или третичный низший алкил, заключающийся в том, что тетрахлорметилендифосфин подвергают взаимодействию с первичным амином общей формулы RNH, где R имеет указанное значение, при мольном соотношении реагентов 1:7-8 в среде гексана при 0-5 С в атмосфере инертного газа.

1231057

ВНИИПИ Заказ 2523/30 Тираж 343 Подписное

Произв-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно — к новому способу получения

2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидинов общей формулы где R — вторичный или третичный низший алкил.

2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидины формулы (I) являются новыми и могут найти- применение в качестве мономеров для получения негорючих фосфорорганических сополимеров.

Цель изобретения — разработка способа получения 2,4-диамидо-1,2,4-азадифосфетидинов общей формулы (I).

Все реакции проводят в атмосфере инертного газа (сухого аргона) в абсолютных органических растворителях.

Пример 1. 1-трет-бутил- 2,4-бис/трет-бутиламидо/-1,2,4-аэадифосфетидин.

К раствору 25,6 г (0,35 моль) трет-бутиламина в 400 мл абсолютного эфира, охлажденному до 0 С, медленно при перемешивании добавляют раствор

10,9 r (0,05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают при той же температуре 0,5 ч. Осадок центрифугируют, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 8 г (55X), Т.„„„ 84-85 С (0,01 мм рт.ст.), и

1,4962; d„" 0,9657.

ЯМР, Р,8; 131,5 м.д. (транс)ф

86,9 м.д.(цис).

ПМРд, м.д.:Г0,99 СН, 1Н, дублет триплетов, Ið„3,1 Гц, 14,5 Гц ; 1,13 (NHC(CH>)>, 18 Н, синглет); 1,40(ЯС(СН ), 9Н, триплет, Трн 0 ° б Гц); 2,45 (МНф 2Нф псевдотриплет,1 Ið, + "I „ 10Гц); 2,68

1СН, 1H+, дублет триплетов, I

31,0 Гц, I„ „p 14,5 Гц).

Пример 2. 1-трет-бутил-2,4 -бис(трет-бутиламидо)-1,2,4-азадифосфетидин.

К раствору 25,6 г (0,35 моль) трет-бутиламина в 400 мл абсолютного гексана, охлажденному до О С, медленно добавляют раствор 10, 9 r (О, 05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл абсолютного гексана. Далее синтез проводят по методике примера 1. Выход 11,9 г (827). Физико-химические константы и данные SIMP P и ПМРр спектроскопии приведены в примере 1.

Пример 3. 1-трет-бутил-2,4-бис(трет-бутиламидо)-1,2,4-азадифосфетидин.

К раствору 25,6 г (О,Э5 моль) трет-бутиламина в 200 мл абсолютного гексана, при +5 С медленно добавляют о раствор 10,9 r (0,05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100.мл абсолютного гексана. Далее синтез проводят по методике примера 1. Выход 11,35 r (78X), Физико -химические константы и данные ЯМР-З" P u IIMP-спектроскопии приведены в примере 1.

Пример 4. 1-трет-бути-2,425

-бис(трет-бутиламидо)-1,2,4-азадифосфетидин.

К раствору 29,3 г (0,4 моль) трет-бутиламина в 200 мл абсолютного гексана при О С медленно добавляют раствор 10,9 r (0,05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл абсолютного гексана. Далее синтез проводят по методике примера 1. Выход

10,2 г (70X). Физико-химические

3!

35 константы и данные ЯМР P u IIMPспектроскопии приведены в примере 1.

Пример 5. 1-изо-пропил-2,4-бис(изопропиламидо)-1,2,4-азадифосфетидин.

40 К раствору 20,65 г (0,35 моль) изопропиламина в 400 мл абсолютного гексана, охлажденному до О С, медленно добавляют раствор 10,9 r (О, 05 моль) тетрахлорметилендифосфина в 100 мл

45 абсолютного гексана. Реакционную смесь перемешивают при той же темпе, ратуре 0,5 ч, Осадок центрифугируют, гексан отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 8,7 r (707), Т„„„

80 — 82 С (0,01 мм рт.ст. ), n 1,4898;

d „0,9812.

ЯМР Р,8: 132, 1 м.д. (транс);

86,9 м.д. (цис).