Гидроксид-гекса(тиосемикарбазиддиуксусная кислота-s)родия (11)гексагидрат
Изобретение касается координационных соединений металлов, в частности родияi гидроксид-гекса-(тиосемикарбазиддиуксусная кислота-5) (II) гексагидрата (КС), который как катализатор может быть использован в различных гидрогенетических процессах нефтехимического производства . Для выявления каталитической активности у соединений указанного класса был получен новый КС, в котором центральный атом родия координирует 6 молекул кислоты-только через атом серы, Получение КС ведут из ацетата родия и тиосемикарбазиддиуксусной кислоты в среде воды. При медленном испарении выпадает кристаллическое вещество красного цвета. а ю Выход 80%; мол. м. 1500,39, Выход 80%,мол.м. 1 500,39,т.пл. 230°С (Л (. с разл.). 1 табл.
Сааа СОВЕтСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСА БЛИН (51) 5 С 07 Р 15/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ASTOPCHOMY С ЕТЕЛЬСТБУ
ГОО ДАРОт енн 1Й- HowwTET @cod
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (46) 07. 10. 90. Бюл. 8 - 37 (21) .3870428/23-04 (22) 21.03 ° 85 (71) Институт химии AH МССР и Инсти-тут прикладной физики АН МССР (72) И,Ф. Бурштейн, Н. В. Гэрбэлэу, О.А. Болога, В.И,Лоза н и Т..И.Малиновский, (53) 547.259.7(088.8) (56) Изв. АН МССР, сер. биол . и хим. наук, 1979, ¹ 5, с. 60-63. а (54) ГИДРОКСИД-ГЕКСА (THOCF!1ИКАРБАЗИДЦИУКСУСНАЯ КИСЛОТА-$)РОДИЯ (II)
ГЕКСАГИДРАТ (57) Изобретение касается координационных соединений металлов, в частности родня; гидроксид-гекса-(тио„,SU,, 12758 5 A i семикарбаэиддиуксусная кислота-S) родня (I I} гексагидрата (КС), который как катализатор может быть использован в различных гидрогенетических процессах нефтехимического производсТВК. Для выявления каталитической активности у соединений укаэанного класса бып получен новый КС, в котором центральный атом родня координирует 6 молекул кислоты только через атом серы ° Получение КС веду из ацетата родня и тиосемикарбазиддиуксусной кислоты в среде воды. При медленном испарении выпадает кристаллическое вецество красного цвета.
Выход 807; мол. м. 1500,39, Выход 80%,мол .и. 1500,39,т.пл.?30 С (с разл.}. 1 табл.
Структура реше««е ло программе
YANX (адаптирована длн ЗВИ единой
"ерик и ЯНЭОС АН ССС?) методом тзухелого атома, Уточнение проведено методом наименьших квадратов н аии=
Bo rpoAHoN прибл««««ен««я для ненодорг «,-. нь«х атомов и в изотрзпиом приблике-иии для атомов водорода до R. =
= 0,063.(см. таблицу и н«снеj.. родин находится н центре иив:=-р:. .и и координировал шестью молекулами тиосемикарбазаддиуксусной кислоты.
Координация происходят через т«:и серы, с расстоянием ?,38чА. .аким
Образомц образуется катионный кощ(=
« лекс Rh(È,« ° . Во внешней сфере находятся малек««л«а. воды и 0Н-группы., которые связь«вают комплексы межг,у собой водороднь«ми снязя«и. Уравнение
Валентности произо«плО HB из з:« Отрь«" на протона самой молекулы кислот:*«, а за счет внешне-сферпь«х 0Н -г1 упп.
Водородная связь между атомом ики";.ного азота и атомоь. серы соседней мслекулы (И..:,H...Я)У-Н = 0,835,"«„, S-Н 2,555A, N--8 =- 3,3йА., угол
М--Н-.S -- 157 .
Ф О р и у л Я и 3 с б «.«:: т;-; н и я
Гидроксид-гек««а « ног =ми карба-иддиуксусная кислота ) родня («х) ек снгидрат формулы
Ф 1275««
ИзОбретение относится K ЯОвому лассу коордииационнбпс соединений«
Конкретно к гидрокснд-гекса(тиж:емикарбазиддиуксусная кислота-Б)родня (1Т) гексагидрату, Соединение может найти применение н качестве катализатора при различных .гидрогенетических процессах в
Органической химии.
Целью изобретения является соз 1айне нового координационного соединения родня (ХХ) с тиосемикарбаэиддиуксусной кислотой, н котором центральный атом металла координирует шесть молекул кислоты только через 15 атом серы.
П р и и е р. K теплому раствору
0,5 г (2,23 ммоль) ацетата родин (lI) в 30 мо воды прфавлнют 0,4 r (1, 92 ммоль) тиосемикарбазиддиуксус- И ной кислоты в 20 мл воды. При медленном испарении раствора при. ком-t натиой температуре выпадает кристаллическое вещество красноватого пнета, Вькод 2,679 r (807., 1,786 ммоль) .
Найдено, Ж: С 23,95, Н 4,52„
М 16,57; 8 12,82.
С „Н„Иж„O„S„-, Вь«числено, Ж". С 24,02; Б 4,57;
М 16,80, S 12,56, Кол. м. 1500 39.
Полученный продукт представляет . собой красноватое кристаллическое вещество„ плавящееся с разложением при 230 С, растворимое н спиртах, хлороформе„ бензоле. Б ИК-спектре М
его присутствуют Характерные для
4(СО) полосы валентных колебаний карбокснльнйк групп.
Новая структура, когда атом металла координирует монодеитатио шесть молекул, имеющих по четыре потенциально активнь«х центра, дока- . зана методом реитгеиоструктуриого анализа.
Полный рентгеноструктурнь«й анализ вещества показал следующие кристал-. лографические данные. а b
- 18,218А, с 15, 4«62А,,м = P
90, $ 120, пространственная группа К3,7. = 3, состава %
C«««««48.RhN<«« Оз S««. Дифрактоме грический эксперимент составляет 841 неиулених структурных амплитуд с
1 36 (1).
il
Ж2
И4-С
NHg, l „-, ч, 5 ЗИ
NH NHg
NHg R
3 12/58 5 и
АО- диг!Йты бязисных ятОИОВ t(pHcT8J .ëå÷ÐñкОЙ
-„:pyzzypu (Rh Ысл 0.0966(2) 0,0479(8) 0.,0606(2} -0.,05» (2) -0,086 1(6/ 0,1292(6} С., 0961{7) О, !89 (6) -0,0803; „: -О, 1!52(5 -О 0311 : С,! 93(6 -0,0673(7), -0 0924 (9) 0 795(6! с. !42/ .8) -О, 1331(6} -0,22!2(8) 02 О. !293(9) -0,0!59(11) -0,2776(9) 0.,2272(7} -0,0739(8) О 18,9(9) -О, 07/з:> (.. ;! g2<() -0,256 (7) О О 6 «(с) О, I I I8(8/ — О., 3554 .-> } -0,2252(6) -0,2683(8) G, !08 >(5) -О. 130 (6 i 0,2248(?) -0,01666(7 0,4000(12) — 0,3202(22) -О, 1381 (9) 0,О 0.0068(10) 0(!!1) о(а) 0,0 0,076(7) -О, 124 (7) 0 200 (6) -0,063(6} $(. /Р 0 0 ..),,. -0,07 (8) -О, 138() 0,18! (4) -О, 228 (4) —.0.!! 1 (7) -О,;!7(5) y 0,078(7) О., 6 !(5) -0,255(7) -0,022(5) -О, 150 (6) -0,083(6} ":, 280 (6) 0 032(2) -0,271(5) -0,379(7) 0,006(5) 0,003(7) H 0,03!(5) H li 0,0 0,099(7) 0 208 (5) -0,085(6) -О, 191 (4) -О, 1348(10) -О, ",3Ý(10) 0,0584(7) -0,059(7} 0,147(6} О.С/О(8) 0,363(7) 0,382(5) 0,259(15) 1275895 ф Межатоиные расстояния (А) в структуре (Ш (Н21.)6 J (ОН)г 6Н20 т 8-СЯ2 Н 0 S4(l3) N3 - Н2 0 84(9) — Н - 0,89.(15),t С Я2 С2 -Н 1,04 (8) 1,06 (10) 0,88 (7) 1,44(2) 1,50(2) V С вЂ” Н С2. СЗ - 0 1,08 (13) 02-Н 8 .ф . 9 0 - Н 1у 21(2) m ON-Н 1,47(2) и ON - Н - l, 11(10) 1,22(1) 1,28(2) С - 0 С%2 . Н 0 95(23 Составитель О.Смйрнова Техред В.Кадар Корректор И.Иуска Редактор З.Бородкина Зака- 4359! Тираж 307 Подписное БНИИПИ Гасударственного ко- итет:. СССР по делам иэобретений и открытий 1l3035, Москва, Ж-35, Раушская наб„, д. 4 25 Продано;;ственно- полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 g2 Я I С2 Б-С,, С3 02 С - С С -03 i 751(i4) 1 29(2) 1,31(2) 1,41(2) 1,45(2), 11(5) 0,62(12) 1, 15(13) 
