Способ определения хлоргидрата триалкиламина
Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу определения хлоргидрата триалкиламина. Целью изобретения является повышение избирательности определения. С этой целью перед титрованием анализируемой пробы ее последовательно обрабатывают растворами йода, оксалата натрия, тиосульфата натрия, гидроксида щелочного металла и йодистым алкилом. Титрование проводят раствором минеральной кислоты, например соляной , азотной или серной. Способ позволяет определять хлоргидрат триметиламина в его смесях с хлоридами монои двухвалентной меди, иодом и триалкиламином. По данному способу хлоргидрат триалкиламина при содержании 20-70 г/л определяется с точностью 0,2-0,3 г/л. 7 табл. с ю 00 00
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (!1) 1511 4 G 01 N 31/16
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ,13, ИЬЗ И "ÐТЕм А
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3954953/23-04 (22) 20.09.85 (46) 07.02.87. Бюл. Ы - 5 (72) В.П.Торяник, И.А.Ильичева, В.С.Чурилин, И.А.Соболев, Т.В.Анисимова и З.M.Æèxàðåaà (53) 543.24(088.8) (56) Денеш И. Титрование в неводных средах. — M. Иир, 1971, с. 321, 333. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА
TPHAJIKHJIAMHHA (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу определения хлоргидрата триалкиламина. Целью изобретения является повышение избирательности определения. С этой целью перед титрованием анализируемой пробы ее последовательно обрабатывают растворами йода, оксалата натрия, тиосульфата натрия, гидроксида щелочного металла и йодистым алкилом. Титрование проводят раствором минеральной кислоты, например соляной, азотной или серной. Способ позволяет определять хлоргидрат триметиламина в его смесях с хлоридами моно- и двухвалентной меди, иодом и триалкиламином. По данному способу хлоргидрат триалкиламина при содержании 20-70 г/л определяется с точностью 0,2-0,3 г/л. 7 табл.
1288594
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения хлоргидрата триалкиламина в присутствии хлорида двухвалентной меди, хлорида одновалентной 5 меди, иода, триалкиламина, и предназначается для контроля процесса производства дихлорэтана в среде диметилсульфоксида.
Цель изобретения — повышение иэби- 10 рательности определения.
П р м е р, В мерную колбу вместимостью 200 мл (V„ð„) отбирают с помощью мерного цилиндра 20 мл 0,1 н. раствора иода, 50 мл насыщенного вод- 15 ного раствора щавелево-кислого натрия, с помощью пипетки 4 мл анализируемой пробы (Чр ) и перемешивают.
Затем добавляют с помощью мерного цилиндра 10 мл 0,5 ». раствора тиосуль — фата натрия, перемешивают и доводят этиловым спиртом до метки. В коническую колбу на 250 мл вставляют воронку с фильтром. Отфильтровывают 10-15 мл раствора, переносят воронку с фильтром в другую чистую коническую колбу на 250 мл.и продолжают фильтрование. В третью коническую колбу на
250 мл вносят с помощью пипетки (V,„ ) 25 мл фильтрата, добавляют с
30 помощью пипетки 10 мл 0,1 н. водного раствора гидроксида натрия, с помощью мерного цилиндра — 20 мл этилового спирта, с помощью пипетки — 2 мл иодистого метила и оставляют на
5 мин при комнатной температуре. Добавляют в ту же колбу 0,5 мл смешанного индикатора (0,17-ный спиртовой раствор фенолфталеина и 0,01_#_-ный спиртовой раствор тимолфталеина, 40 взятые в соотношении 1:1) и проводят титрование 0,1 н. водным раствором
НС1 до исчезновения фиолетовой окраски индикатора.
В контрольном опыте в мерную кол- 45 бу на 200 мл отбирают с помощью мерного цилиндра 20 мл О, 1 н. ра твора иода, 50 мл насыщенного водного раствора щавелево-кислого натрия, 4 мл диметилсульфоксида, 10 мл 0,5 н. рас- 50 твора тиосульфата натрия, перемешивают и доводят до метки этиловым спиртом.
В коническую колбу на 250 мл вставляют воронку с фильтром. Отфильтровывают 10-15 мл раствора, пе реносят воронку с фильтром в другую чистую коническую колбу на 250 мл и продолжают фильтрование. Б третью коническую колбу на 250 мл отбирают с помощью пипетки 25 мл полученного раствора, добавляют с помощью пипетки 10 мл 0,1 н. водного раствора гидроокиси натрия, с помощью мерног.о цилиндра — 20 мл этилового спирта, с помощью пипетки — 2 мл иодистого метила и оставляют HB 5 мин при комнатной температуре. Добавляют в ту же колбу 0,5 мл смешанного индикатора и проводят титрование 0,1 н. водным раствором ÍÑ1 до исчезновения фиолетовой окраски индикатора.
Содержание гидрохлорида триметиламина в анализируемой смеси (моль/л) вычисляют по формуле
1 (V2 — Ч,) 0,1 ° V„„,. i000
Х
1000 Vnp VBHq где 7 — объем 0,1 н. раствора НС1, идущий на титрование в контрольном опыте, мл;
V — объем 0,1 н. раствора НС1, идущий на титрование в рабочем опыте, мл;
V — объем мерной колбы, взятый для разведения анализируемого образца, мл;
V — объем анализируемого образца, взятый в мерную колбу для разведения, мл;
U„« объем раствора, взятый на анализ, мл.
Для определения необходимо провести не менее двух параллельных определений. Результат рассчитывают как среднее арифметическое и округляют до сотых долей.
В табл. 1 представлены результаты анализа модельных смесей согласно предлагаемому и известному способам.
Как видно из табл. 1, предлагаемый способ очень избирателен. Присутствие триметиламина, хлоридов одно- и двухвалентной меди и иода не мешает определению с хорошей точностью хлоргидрата триметиламина. По известному способу определяется суммарное содержание всех компонентов.
Результаты определения хлоргидрата триметиламина в четырех различных технических образцах представлены в табл. 2.
Данные табл. 2 показывают хорошую воспроизводимость результатов
1288594 (0,37.) избирательного определения хлоргидрата триметиламина в его смесях с триметиламином, хлоридами однои двухвалентной меди и иодом в процессе производства дихлорэтана. 5
В табл. 3 представлены результаты определения различных хлоргидратов триалкиламинов согласно предлагаемому способу в нескольких модельных смесях с указанными примесями с использованием в качестве гидроксида щелочных металлов гидроксида натрия и гидроксида калия (модельные смеси одинаковы по содержанию примесей и содержат, г/л: хлорид одновалентной меди 4,0; хлорид двухвалентной меди
i5,0; иод 5,0; соответствующий триалкиламин 20,0; соответствующее количество хлоргидрата триалкиламина; растворитель — диметилсульфоксид остальное) .
Как видно из табл. 3, согласно предлагаемому способу возможно определение хлоргидратов различных триалкиламинов с использованием различных гидроксидов щелочных металлов.
В табл. 4 приведены результаты определения хлоргидрата триметиламина в нескольких модельных смесях его с указанными примесями по предлагаемому способу с использованием различных иодистых алкилов. (Модельные смеси одинаковы по содержанию примесей и содержат, г/л: хлорид одновалентной меди 3,0; хлорид 35 двухвалентной меди 20,0; иод 5,0; триметиламин 25,0; соответствующее количество хлоргидрата триметиламина; растворитель — диметилсульфоксид остальное) . 40
Результаты определения хлоргидрата триметиламина показывают на возможность применения различных иодистых алкилов.
В табл. 5 приведены результаты 45 определения хлоргидрата триметиламина в зависимости от времени реакции с иодистым алкилом.
Как видно из табл. 5, оптимальное время реакции триметиламина с иодистым алкилом составляет в данных условиях 5 мин. При меньшем времени реакция протекает неполностью, при длительном выдерживании протекает частичный гпдролиз иодистого алкила с гидроокисью щелочног металла.
В табл. 6 приведены результаты определения хлоргидрата триметиламина с использованием в качестве титранта различных стандартных растворов сильных минеральных кислот. (Модельные смеси одинакового состава по содержанию примесей и содержат, г/л: хлорид однавалентной меди 5,0; хлорид двухвалентной меди 15 0 иод
5,0; триметиламин 20,0; соответствующее количество хлоргидрата триметиламина; растворитель — диметилсульфоксид остальное).
Результаты определения хлоргидрата триметиламина (табл.6) показывают возможность применения в качестве титрантов различных с .àíäàðòíûõ растворов минеральных кислот.
В табл. 7 даны результаты статистической обработки данных количественного определения хлоргидрата триметиламина в его смесях с иодом, хлоридами одно- и двухвалентной меди и триметиламином.
Согласно предлагаемому способу хлоргидрат триалкиламина при содержании 20-70 г/л определяется с точностью 0,2-0,3 г/л.
Предлагаемые условия проведения анализа позволяют получать достоверные и точные результаты по избирательному определению содержания хлоргидрата триалкиламина в его смесях с хлоридами одно- и двухвалентной меди, иодом и триалкилом и тем самым оперативно контролировать технологический процесс производства дихлорэтана.
Формула и з о б р е т е н и я
Способ определения хлоргидрата триалкиламина путем титрования анализируемой пробы, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения избирательности определения, перед титрованием анализируемую пробу последовательно обрабатывают растворами иода, оксалата натрия, тиосульфата натрия, гидрооксида щелочного металла и иодистым алкилом и титрование проводят раствором минеральной кислоты.
1288594
Вэято, г/л
Найдено хлоргидрата триметиламина согласно способу, г7л
Иод иэвестному предлагаемому на
4,9
20,0
5,0
25,8
10,0
5 0
5 0
25 0
5 0
20,0
5 0
10,0
30,4
20,0
5 0
10,0
10,2
5 0
10,0
20,0
32,1
5,0
10,0
9,9
10,0
5 0
40,9
20 0
20,1
5 0
20,0
5 0
1С,G
20,0
20,0
41,8
19,9
5 0
10,0
10,0
30,2
20,0
55,5
5,0
30,0
5 0
20,0
30,0
55,9
29,8
5,0
10,0
5 0
77,2
5 0
20,0
50 0
50,3
10,0
5 0
49,9
78,0
10,0
5 0
5 0
20,0
50,0
70,2
5,0
20,0
10,0
5 0
70,0
5 0
20,0
69,9
5,0
70,0
10,0 хлоргидрата триметиламина, г/л
20,4
20,7
20,5
32,5
32;8
32,8
Хлорид Хлорид меди (11) меди (j:) Триметиламин
Хлоргидрат триметилами104,4
105,2
Таблица1
Таблица 2
1288594
Продолжение табл.2. (L
54,7
54,9
54,?
70,7
70,4
?0,6
Таблица 3
Взято хлоргидратов, г/л
Гидроксид натрия Гидроксид калия
Триметиламина 30,7
Триэтиламина 24,8
Трибутиламина 70,5
30,6
30,7
24,6
24,7
70,3
70,6
Таблица 4
Найдено хлоргидрата триметиламина, г/л
Иодис- I Иодистый тый н-гексил
Иодистый изобутил
Иодистый
Иодистый н-бутил
Иодистый иэоамил метил э тил
30,6
30 5 30,4
30э6 30э5 301?
54,9 54,6 54,5
70,3 70,4 70,3
30,7
54,?
54,8
54,9
54,8
70,4
70,6 70,2
70,5
Взято хлоргидрата триметиламина, г/л
Найдено хлоргидратов, г/л
1288594
Таблица5
Найдено хлоргидрата трнметиламина, г/л, за время, мин
Взято
20,7
11 ° 9 16э7 19э5 20в5 2017 20ъ8 21э2 21э5 21 9
13,2 38,4 51,1 52,3 52,6 52,8 53,1 53,4 53,7
52,7
Т а б л и ц а 6
Найдено хлоргидрата триметиламина, г/л
Взято хлоргидрата триметиламина, г/л
Соляная кислота
Азотная кислота
Серная кислота
31,8
3i,7
31,9
31,7
54 7
54,6
54,7
54,5
70,8
70,9
70,6
70,7
Таблица 7
S 10, г/л
Х, г/л
Е(К = 0,95)„ Доверительный г/л интервал, г(л
0,3
0,06
20,5
15
0,4
0,07
52,8
0,4
70,6
0,08
Составитель В.Шкилькова
Техред И.Попович Корректор С.Шекмар
Редактор О.Бугир
Заказ 7801/42 Тираж, 799 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1t3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãoðîä, ул.Проектная, 4 хлоргидрата триметиламина, г/л
20,5 0,20
52,8 + 0)25
70,6 + 0,30
